(1)将200g(1.49mol)L-苹果酸、400ml甲醇加入1000ml四口反应瓶中,开启搅拌,加入14.6g(0.149mol)浓硫酸,加料完毕,开冷凝水,油浴75℃,回流下反应2h,取样送气相检测反应完全,降至室温后加入碳酸钠调节pH至8,减压脱去甲醇,加入100ml水,水相用二氯甲烷萃取3次,每次100ml,第三次萃取后水相检测是否已萃取干净,如未萃取干净,则用100ml二氯甲烷再萃取一次,合并有机相,减压脱除溶剂,蒸出221g L-苹果酸二甲酯,收率为91.5%;
(2)将200ml四氢呋喃加入500ml四口反应瓶中,开启搅拌下加入9.2g(0.24mol)硼氢化钠,开冷凝水,然后将20g(0.123mol)L-苹果酸二甲酯缓慢滴至反应瓶中,滴毕,油浴升温回流,回流下将20ml甲醇滴加至反应液中,滴毕,回流搅拌2h,取样检测反应完全,降至室温,得混合液,然后将600ml无水乙醇加入1000ml四口反应瓶中,开启搅拌,将混合液倒入无水乙醇中,缓慢滴加30g(0.3mol)磷酸,室温搅拌30min,过滤,滤饼用无水乙醇淋洗3次,每次20ml,合并有机相,减压脱去溶剂,得到11.7g手性1,2,4-丁三醇粗品,收率为90%;
(3)将得到的手性1,2,4-丁三醇粗品加入减压蒸馏装置中,升温至120℃自身反应,减压蒸出(S)-3-羟基四氢呋喃与水的混合物,然后将混合物在75℃的温度下减压脱水,得到5.4g(S)-3-羟基四氢呋喃,收率为50%,光学纯度>99%ee(由手性气相色谱确定)。