1951年,Buckles等将四丁基溴化铵溶于溴的四氯化碳溶液,制得了四丁基三溴化铵。反应可在很短的时间内完成,产率达91%。也可以不用溶剂,将溴蒸气通过四丁基溴化铵固体,蒸气与固体接触数小时后即可得四丁基三溴化铵,产率84%。
为了避免使用溴,1987年Kajigaeshi等将四丁基溴化铵溶于溴酸钠的水溶液中,向该溶液滴加氢溴酸,制得了四丁基三溴化铵,产率达95%,操作更为方便。