一次性制备正二十一烷的制备方法，其步骤为：
(1).将溴代正戊烷1510.5g(10mol)与溴代正十六烷3053.5g(10mol)混合均匀，形成溴代烷混合液，备用；
(2).称取金属钠483g(21mol)并将其切成小细条面积大约为1×3cm2，备用；
(3).在反应釜中投入50g溴代烷混合物以及20g金属钠，搅拌升温至80℃，依靠反应加热，并维持反应温度120℃，不断地滴加剩余溴代烷混合液，并加入金属钠，保持微回流状，加料完毕，控制温度在140℃，恒温2小时；
(4).依次加入400克95％乙醇以及1000ml水，分出有机物，水洗至中性，用无水硫酸镁干燥后，蒸馏收集260～280℃的馏分，该馏分加600g浓硫酸钾洗涤至酸层浅黄色，水洗有机相至中性，干燥，通过分馏柱收集500g96％的正癸烷，600g98％的正二十一烷，所得正构烷烃含量达96％～98％。
所述的正戊烷与溴代正十六烷的摩尔比为1∶1，反应釜是有搅拌器、分液漏斗以及回流冷凝器所组成的三口瓶，所述的强氧化剂为浓硫酸或者酸性高锰酸钾。