(1)硝硫混酸的配制
量取19.3 mL(0.30 mol)20%发烟硫酸加入到100mL的四口瓶中,冰水浴下边搅拌边用滴液漏斗将6.3mL(0.15 mol)发烟硝酸缓慢加入四口瓶中,控制温度在0~1 0℃。
(2)4-硝基吡唑的制备
第一步:室温下,向装有搅拌器和温度计的100 mL四口瓶中依次加入11mL(0.21 mol)浓硫酸和6.8g(0.1 mol)吡唑,加料完成后室温搅拌30 min。
第二步:冰水浴下将25 mL硝硫混酸逐滴加入四口瓶中,滴加完毕后升温至50℃,反应1.5 h。将反应液倒入200 mL的冰水中,有大量白色固体析出。经抽滤、冰水洗涤后真空干燥。用乙醚/己烷重结晶得产物4-硝基吡唑,收率85%。
图 4-硝基吡唑的合成反应式