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三甲氧基磷

三甲氧基磷, 121-45-9, 结构式
三甲氧基磷
CAS号:
121-45-9
英文名:
Trimethyl phosphite
英文别名:
P(OMe)3;P(OCH3)3;PHOSPHOROUS ACID TRIMETHYL ESTER;Trimethoxyphosphine;TrimethyPhosphite;AURORA KA-1230;Trimethylfosfit;METHYL PHOSPHITE;Trimethoxyfosfin;Trimethylphosphit
中文名:
三甲氧基磷
中文别名:
三甲基亞磷;三甲氧基膦;三甲氧基磷;亚磷酸三甲酯;三甲羥基亞磷酸;三甲基亚磷酸酯;亚磷酸三甲酯CP;三甲氧基磷 危险品;亚磷酸三甲酯 溶液;亚磷酸三甲酯(XZ)
CBNumber:
CB7100684
分子式:
C3H9O3P
分子量:
124.08
MOL File:
121-45-9.mol

三甲氧基磷化学性质

熔点:
−78 °C(lit.)
沸点:
111-112 °C(lit.)
密度:
1.052 g/mL at 25 °C(lit.)
蒸气密度:
4.3 (vs air)
蒸气压:
17 mm Hg ( 20 °C)
折射率:
n20/D 1.408(lit.)
闪点:
82 °F
储存条件:
2-8°C
溶解度:
Chloroform, DMSO (Sparingly)
形态:
Liquid
颜色:
Colorless
比重:
1.052
爆炸极限值(explosive limit):
5.2-61.2%(V)
水溶解性:
Hydrolyzes with water.
敏感性:
Air & Moisture Sensitive
水解敏感性:
4: no reaction with water under neutral conditions
BRN:
956570
暴露限值:
TLV-TWA 10 mg/m3 (2 ppm) (ACGIH).
稳定性:
Moisture Sensitive
CAS 数据库:
121-45-9(CAS DataBase Reference)
NIST化学物质信息:
Phosphorous acid, trimethyl ester(121-45-9)
EPA化学物质信息:
Trimethyl phosphite (121-45-9)
安全信息
危险品标志: Xn,T,F,Xi
危险类别码: 10-22-36/37/38-41-37/38-65-48/23/24/25-11-46-45-67-66-36
安全说明: 26-39-62-45-16-53
危险品运输编号: UN 2329 3/PG 3
WGK Germany: 1
RTECS号: TH1400000
F: 10-13-21
自燃温度: 250 °C
TSCA: Yes
海关编码: 2920 23 00
危险等级: 3
包装类别: III
毒害物质数据: 121-45-9(Hazardous Substances Data)
毒性: LD50 orally in Rabbit: 1600 mg/kg LD50 dermal Rabbit 2600 mg/kg

三甲氧基磷性质、用途与生产工艺

化学性质 

亚磷酸三甲酯为具有刺激性气味的无色透明液体,m.p.<-75℃,b.p.112℃,n20D 1.4076,相对密度1.054(20℃),溶于甲醇、乙醇、苯等有机溶剂,遇水分解成亚磷酸二甲酯。

用途 

亚磷酸三甲酯是一种重要的有机磷中间体,可用于合成有机磷杀虫剂敌敌畏、久效磷、磷胺、速灭磷、百治磷、杀虫畏等,也可合成其他中间体如O,O-二甲基磷酰氯、O,O-二甲基硫(醇)代磷酸盐等,此外,还用于其他有机合成、化纤阻燃、离子薄膜、医药工业等方面。

用途 

有机磷农药中间体,用于生产敌敌畏、磷胺、久效磷、杀虫畏等杀虫剂农药,也用作塑料和木材的阻燃剂,以及用作合成聚合催化剂及涂料添加剂。

用途 

中间体,用于杀虫剂合成

生产方法 

1.酯交换法先将苯酚与三氯化磷反应,生成亚磷酸三苯酯,然后在甲醇钠存在下与甲醇进行酯交换生成亚磷酸三甲酯。粗酯经蒸馏脱除残余甲醇及苯酚,成为成品。原料消耗定额:苯酚(凝固点≥40℃)237kg/t、三氯化磷(96%)1396kg/t、甲醇(98%)855kg/t、甲醇钠(27-31%)83kg/t。2.叔胺-氨法是以二甲苯为溶剂,甲醇和三氯化磷在N,N-二甲基苯胺存在下进行酯化反应,生成亚磷酸三甲酯。再经水洗、脱水、精馏得成品。原料消耗定额:甲醇(95%)1025kg/t、三氯化磷1430kg/t、二甲苯130kg/t、二甲基苯胺51kg/t。

生产方法 

亚磷酸三甲酯的合成主要分直接法和间接法两大类。
(1)直接酯化法
以有机碱为缚酸剂,由三氯化磷和甲醇在惰性溶剂中进行反应制得。根据缚酸剂的不同,又分为氨法、叔胺一氨法、氨基甲酸铵法等,目前以叔胺一氨法为常用的方法。
PCl3+CH3OH+C6H5N(CH3)2[二甲苯]→(CH3O)3P+C6H5N(CH3)2·HCl
C6H5N(CH3)2·HCl+NH3→C6H5N(CH3)2+NH4Cl
以叔胺(如N,N-二甲基苯胺)为缚酸剂,将甲醇和溶剂邻二氯苯按比例混配,搅拌并冷却至5℃以下,滴加三氯化磷(溶于二甲苯中,含量为33%左右),控制反应温度不超过25℃,并用氨控制pH=6。滴完后用氨中和至pH=8~9,然后真空蒸馏,最终得到亚磷酸三甲酯产品,含量为95%,收率85%(以三氯化磷计)。生成的叔胺盐酸盐用氨解析出,得到副产物氯化铵,经处理可作农用肥料。
国内对亚磷酸三甲酯合成工艺进行了许多研究和改进,如安徽省化工研究院开发的新工艺以三乙胺为缚酸剂,液碱为中和剂,在溶剂中直接连续合成。整个工艺(包括合成、水洗、分层、脱水干燥、精馏等工序)均实现连续化,降低了劳动强度,提高了产品质量,具有明显的社会效益和经济效益。
(2)间接法(即酯交换法)
先由三氯化磷与苯酚进行反应合成亚磷酸三苯酯,再在碱性催化剂存在下与甲醇进行酯交换,得到亚磷酸三甲酯。
PCl3+3C6H5OH(过量)→(C6H5O)3P+3HCl(C6H5O)3P+3CH3OH[CH3ONa]→(CH3O)3P+3C6H5OH
将三氯化磷与过量苯酚反应,减压脱酚得亚磷酸三苯酯。再将甲醇、亚磷酸三苯酯与催化剂按比例混配,静置8 h后在真空和加热条件下定量连续送入酯交换的乳化塔,塔底用过量甲醇气进行汽提,进一步完成反应并汽提产品。通常从塔顶得到含酯量35%左右的粗酯,底部得到含酚85%的残液。粗酯经过常压蒸馏,从底部得到纯度为95%的亚磷酸三甲酯。
此法收率、含量均较高,适于进行连续化大规模生产,但存在酚的污染问题。

类别

易燃液体

毒性分级

中毒

急性毒性

口服- 大鼠 LD50: 1600 毫克/ 公斤; 腹注- 小鼠 LD50: 4180 毫克/ 公斤

刺激数据

皮肤- 兔子 500 毫克 重度

爆炸物危险特性

与空气混合可爆炸

可燃性危险特性

遇明火、高温、强氧化剂可燃; 受热分解有毒氧化磷气体

储运特性

包装完整、轻装轻放; 库房通风、远离明火、高温、与氧化剂分开存放; 防潮

灭火剂

泡沫、二氧化碳、砂土

职业标准

TLV-TWA 2 PPM (10 毫克/ 立方米); STEL 10 PPM (52 毫克/ 立方米)

三甲氧基磷 上下游产品信息

上游原料

下游产品

三甲氧基磷 试剂级价格

更新日期产品编号产品名称CAS编号包装价格
2024/01/1680136160亚磷酸三甲酯(XZ)121-45-9500ML60元
2023/01/0680136128亚磷酸三甲酯(XZ)
trimethyl phosphite
121-45-9500ML115元

三甲氧基磷 生产厂家

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