2-羟基-3-硝基-6-甲基吡啶(I-a)
将300mL浓硫酸缓慢加入含有152克(1.4mol)2-羟基-6-甲基吡啶的反应瓶,加毕,室温 滴加92mL(1.47mol)发烟硝酸。控制滴加速度,使内温低于60℃。滴毕,室温搅拌1hr。反应 液倒入冰水中,析出固体,过滤。滤液用碳酸钠调pH值至5~6,析出固体,抽滤。固体用 无水乙醇洗涤,水相用乙酸乙酯萃取,合并有机相,减压回收溶剂。干燥后得黄色固体120 克(56%)。(未分离,直接投下一步反应)
2-氯-3-硝基-6-甲基吡啶(I-b)
将上述混合物120克(0.8mol)、400mL三氯氧磷和200mL甲苯加入反应瓶中,机械搅拌, 升温至回流。TLC跟踪,6hrs后原料消失。减压回收过量的三氯氧磷和甲苯,残余膏状物倒 入冰水中,氢氧化钠水溶液调pH值至8~9。乙酸乙酯200mL×5萃取,合并有机相,减压回 收溶剂。粗品经柱层析(展开剂:乙酸乙酯∶石油醚=1∶40)得2-氯-3-硝基-6-甲基吡啶淡黄色 固体45克(收率:33%),mp:58~60℃。