Natriumcyantrihydroborat Chemische Eigenschaften,Einsatz,Produktion Methoden
R-Sätze Betriebsanweisung:
R26/27/28:Sehr giftig beim Einatmen, Verschlucken und Berührung mit der Haut.
R32:Entwickelt bei Berührung mit Säure sehr giftige Gase.
R34:Verursacht Verätzungen.
R50/53:Sehr giftig für Wasserorganismen, kann in Gewässern längerfristig schädliche Wirkungen haben.
R16:Explosionsgefährlich in Mischung mit brandfördernden Stoffen.
R15:Reagiert mit Wasser unter Bildung hochentzündlicher Gase.
R11:Leichtentzündlich.
R51/53:Giftig für Wasserorganismen, kann in Gewässern längerfristig schädliche Wirkungen haben.
R36:Reizt die Augen.
R23/24/25:Giftig beim Einatmen, Verschlucken und Berührung mit der Haut.
R19:Kann explosionsfähige Peroxide bilden.
R14:Reagiert heftig mit Wasser.
S-Sätze Betriebsanweisung:
S26:Bei Berührung mit den Augen sofort gründlich mit Wasser abspülen und Arzt konsultieren.
S28:Bei Berührung mit der Haut sofort abwaschen mit viel . . . (vom Hersteller anzugeben).
S36/37/39:Bei der Arbeit geeignete Schutzkleidung,Schutzhandschuhe und Schutzbrille/Gesichtsschutz tragen.
S45:Bei Unfall oder Unwohlsein sofort Arzt zuziehen (wenn möglich, dieses Etikett vorzeigen).
S60:Dieses Produkt und sein Behälter sind als gefährlicher Abfall zu entsorgen.
S61:Freisetzung in die Umwelt vermeiden. Besondere Anweisungen einholen/Sicherheitsdatenblatt zu Rate ziehen.
S8:Behälter trocken halten.
S43:Zum Löschen . . . (vom Hersteller anzugeben) verwenden (wenn Wasser die Gefahr erhöht, anfügen: "Kein Wasser verwenden").
S1:Unter Verschluss aufbewahren.
S16:Von Zündquellen fernhalten - Nicht rauchen.
Aussehen Eigenschaften
NaBH3CN; Natriumtrihydridocyanoborat, Farbloses. feinkristallines Pulver.
Gefahren für Mensch und Umwelt
Verursacht Verätzungen.
Bei Augenkontakt besteht Erblindungsgefahr.
Nicht mit Wasser und Säuren in Berührung bringen. Reagiert mit Wasser unter Bildung hochentzündlicher Gase. Entwickelt bei Berührung mit Säure sehr giftige Gase.
Schutzmaßnahmen und Verhaltensregeln
Geeignete Schutzhandschuhe als kurzzeitiger Staubschutz.
Verhalten im Gefahrfall
Vorsichtig trocken aufnehmen.
Kohlendioxid, Pulver.
Ungeeignete Löschmittel: Wasser.
Brennbar. Kann im Brandfall gefährliche Dämpfe freisetzten. Arbeitsplatz trocken halten.
Erste Hilfe
Nach Hautkontakt: Mit reichlich Wasser abwaschen. Abtupfen mit Polyethylenglycol 400.
Nach Augenkontakt: Bei geöffnetem Lidspalt mit reichlich fliessendem Wasser (Augendusche!) mindestens 15 Minuten ausspülen. Sofort Augenarzt hinzuziehen.
Nach Einatmen: Frischluft. Sofort Arzt hinzuziehen.
Nach Verschlucken: Reichlich Wasser trinken. Erbrechen auslösen. Sofort Arzt hinzuziehen.
Nach Kleidungskontakt: Kontaminierte Kleidung sofort entfernen.
Ersthelfer: siehe gesonderten Anschlag
Sachgerechte Entsorgung
Geringe Mengen vorsichtig im Abzug in Wasser eintragen.
Wässrige Cyanidlösungen über Nacht mit einem Überschuss an Natriumhypochloridlösung oxidieren. Überschuss an Oxidationsmittel mit Natriumthiosulfatlösung vernichten. Auf vollständige Oxidation der Cyanide prüfen. Dann zu den entsprechenden wässrigen Lösemittelabfällen geben.
Beschreibung
Sodium cyanoborohydride (NaBH3CN) is a selective reducing agent used for a variety of chemical reductions, including aldehyde, ketones, acetals, epoxides, oximes, enamines, reductive aminations of aldehydes and ketones, and reductive alkylations of amines and hydrazines. The utility of sodium cyanoborohydride as a reducing agent is greatly enhanced by its stability under acid conditions, and its solubility in aprotic solvents. Sodium cyanoborohydride is a milder and more selective reducing agent than sodium borohydride.
Sodium cyanoborohydride is a weaker and more-selective reducing agent than sodium borohydride because of the electron-withdrawing effect of the cyano group. It has the further advantage that it is stable in acid to pH = 3 and can be employed to effect reductions in the presence of functional groups that are sensitive to the more-basic conditions of reduction with sodium borohydride.
Aldehydes and ketones are unaffected by sodium cyanoborohydride in neutral solution, but they are readily reduced to the corresponding alcohol at pH=3-4 by way of the protonated carbonyl group. By previous exchange of the hydrogens of the borohydride for deuterium or tritium, by reaction with D2O or tritiated water, an efficient and economical route is available for deuteride or tritiide reduction of aldehydes and ketones.
Chemische Eigenschaften
Sodium cyanoborohydride is a white or slightly yellow solid powder, It is a versatile reducing agent stable in aqueous solution at pH 7.2. It is a weaker reducing agent as compared to NaBH4. It effectively reduces Schiff bases. NaCNBH4 participates in the reductive methylation for the efficient and selective conversion of the e-amino groups of lysyl residues in proteins to the mono- and dimethyl derivatives.
Physikalische Eigenschaften
Sodium cyanotrihydridoborate, sodium cyanoborohydride, sodium cyanoboranate, NaBH3CN, is a white, amorphous powder, melting with decomposition at 240 – 242℃. Contact with the atmosphere must be avoided as it is extremely hygroscopic. It is very soluble in polar, especially protic, solvents such as water, alcohols, amines, and THF, but not in diethyl ether or hydrocarbons.
Verwenden
Sodium Cyanoborohydride is a commonly used as a reagent in the reductive amination of aldehydes and ketones and in the reductive alkylation of amines. It is also used in the synthesis of a novel phenolate-bridged dilanthanum(III) complex of interest as a model for metalloproteins as well as for its importance in basic and applied chemistry.
synthetische
Synthesis of Sodium cyanoborohydride(NaBH3CN): NaBH3CN was made by stirring equimolar BH3·THF (~1 M) with NaCN in THF in excellent yield.To a rapidly stirred slurry of sodium borohydride (80.2g, 2.09 mol) in THF (1000mL) in a 2-L flask is added a solution of hydrogen cyanide in THF (294g containing 58.8g of hydrogen cyanide) at 25°C. Evolution of hydrogen occurs slowly during the addition. Following the addition, the reaction mixture is stirred for 1 h at 25°C and then heated at reflux until hydrogen evolution has ceased. Filtration followed by vacuum removal of THF gives white solid sodium cyanoborohydride; yield 120g (91%).
Reaktionen
Sodium cyanoborohydride are frequently used for reductive aminations. Since the reaction rate for the reduction of iminium ions is much faster than for ketones or even aldehydes, the reductive amination can be carried out as a one-pot procedure by introducing the reducing agent into a mixture of the amine and carbonyl compound.
Contact with strong acids liberates the highly toxic gas HCN. A safer reducing agent with comparable reactivity is sodium triacetoxyborohydride. Reduction with Sodium Cyanoborohydride:
Tin-free Giese reaction of alkyl iodides with electron-deficient alkenes and the related radical carbonylation process proceeded efficiently in the presence of sodium cyanoborohydride and tetrabutylammonium cyanoborohydride. Transfer of iodine followed by hydride reduction of the resulting carbon-iodine bond is proposed as a possible mechanism.
Borch and co-workers showed that sodium cyanoborohydride and lithium cyanoborohydride are acid-stable reagents capable of rapidly reducing carbonyl compounds to alcohols at pH 3-4, presumably via a protonated carbonyl cation.
With care to maintain a pH of 6-7, a mixture of a ketone or aldehyde reactant, an amine, and sodium cyanohydride provides products of reductive amination selectively, without competitive reduction of the carbonyl substrate. Though the conditions of the Borch reduction are mild, sodium cyanoborohydride is highly toxic, as are its byproducts. The pH was maintained by addition of HCl and/or KOH as needed using bromocresol green as an indicator.
Hazard
Flammable solid. Dust may form explosive mixture with air. Fire-water run-off in sewers may
create fire or explosion hazard. This product is toxic. Severe corrosive hazard. Water used for
fire extinguishing, which has been in contact with the product, may be corrosive.
läuterung methode
Sodium cyanoborohydride (10g) is dissolved in THF (80mL) and 1 M methanolic hydrochloric acid is added until pH reaches 9. The solution is then poured with stirring into dioxan (250mL). The precipitate is collected and stirred for 2 h in ethyl acetate (250mL). This solution is filtered, heated to reflux on a steam bath and then dioxan (150mL) is added slowly with swirling. This solution is slowly cooled to room temperature, chilled and filtered. The crystalline dioxan complex is dried in vacuo for 4 h at room temperature, then for 4 h at 80° C; yield 6.74g, purity >98% sodium cyanoborohydride by iodometric titration.
Natriumcyantrihydroborat Upstream-Materialien And Downstream Produkte
Upstream-Materialien
Downstream Produkte
