アニリン 化学特性,用途語,生産方法
外観
無色〜わずかにうすい黄色, 澄明の液体
性質
アニリンは分子量が93.13で、弱塩基性を示し、アミン臭があある物質です。また比重が1.022、融点は-6℃、沸点184℃で、水には難溶ですが、エーテル、、などの有機溶剤に溶けやすい性質を持ちます。アルカリ金属、アルカリ土類金属と反応して水素を発生、アニリドを生成します。
溶解性
エタノール及びジエチルエーテルに極めて溶けやすく、水にやや溶けやすい。
解説
アニリン，化学式 C6H5NH2 。アミノベンゼン，フェニルアミンともいわれる。特異の臭いをもつ無色油状液体。沸点 184℃。光または空気の作用で，黄色になり，最終的に黒色になる。水にわずかに溶け，その水溶液は弱い塩基性を示す。塩酸や硫酸などと反応し，塩をつくる。塩酸塩は塩酸アニリンといい，白色針状晶で安定であり，水，アルコールに可溶である。アニリンを酸化すると条件によりパラベンゾキノンあるいは堅ろうな黒色色素アニリンブラックを生成する。ジアゾ反応により非常に多種類の芳香族化合物に誘導できる。またホルムアルデヒドと結合し，電気絶縁材料などに使われる合成樹脂となるなど，工業的用途が非常に広い。酸塩化物と反応させて生成する酸のアニリドには結晶性のものが多く，酸の確認に役立つ。
ブリタニカ国際大百科事典 小項目事典
用途
JIS K2256中で用いるアニリン。
用途
アニリンの主な用途は、ウレタン中間体合成原料、染料、媒染料、ゴム薬品(硫化促進剤)、医薬品(肺炎、化膿疾患、解熱剤)、有機合成、農薬殺菌剤、ペイント、ワニス等である。
歴史
1826年ドイツのウンフェルドルベンOtto Unverdorben（1806―1873）によって初めてインジゴの乾留生成物からみいだされ、1840年フリッチェC. J. Fritzscheにより構造が確定され、スペイン語のanil（インジゴの意味）にちなんでアニリンの名が与えられた。1856年イギリスのパーキンは不純なアニリンの酸化により紫色の色素モーブを得たが、これが最初の合成染料であり、近代化学工業の発展の端緒となった。
環境分析用
2013 年3 月27 日に、「環境基本法に基づく水質汚濁に係る生活環境の保全に関する環境基準」のうち、水生生物の保全に係る環境基準項目に、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸及びその塩(LAS)が追加されました。
また、2013 年1 月10 日に「水生生物の保全に係る水質環境基準」の項目追加等について第2 次答申が公表されました。4-t - オクチルフェノール、アニリン、2,4- ジクロロフェノールの3 物質が要監視項目へ追加検討されています。
(和光純薬時報 Vol.81, No.2(2013), p21
和光純薬時報 Vol.81, No.3(2013), p18)
使用上の注意
不活性ガス封入
説明
First produced in 1826 by Otto Unverdorben through
destructive distillation of indigo, the first industrial use
was as a purple dye, Mauveine, formulated by William
Henry Perkin accidentally in an attempt to isolate quinone.
The name aniline was given in deference to the indigoyielding
plant, Indigofera suffruticosa, commonly named
anil.
化学的特性
Aniline,C6H5NH2, is slightly soluble in water,miscible in alcohol and ether,and turns yellow to brown in air. Aniline may be made(1) by the reduction, with iron or tin in HCI, of nitrobenzene, and(2) by the amination of chlorobenzene by heating with ammonia to a high temperature corresponding to a pressure of over 200 atmospheres in the presence of a catalyst(a mixture of cuprous chlorideandoxide).Aniline is the end point of reduction of most mononitrogen substituted benzene nuclei,as nitro benzene beta-phenyl hydroxylamine, azoxybenzene, azobenzene, hydrazobenzene. Aniline is detected by the violet coloration produced by a small amountof sodium hypochlorite. Aniline is used as a solvent, in the preparation of compound in the manufacture of dyes and their intermediates, and in the manufacture of medicinal chemicals.
物理的性質
Colorless, oily liquid with a faint ammonia-like odor and burning taste. Gradually becomes yellow
to reddish-brown on exposure to air or light. The lower and upper odor thresholds are 2 and 128
ppm, respectively (quoted, Keith and Walters, 1992). An odor threshold of 1.0 ppm
v was reported
by Leonardos et al. (1969).
使用
A thin, colorless oil prepared by reducing benzene with iron
filings in the presence of hydrochloric or acetic acid and then
separating the aniline formed by distillation. It is slightly
soluble in water but dissolves easily in alcohol, ether, and
benzene. Aniline is the base for many dyes used to increase
the sensitivity of emulsions.
定義
ChEBI: A primary arylamine in which an amino functional group is substituted for one of the benzene hydrogens.
調製方法
Aniline was obtained in 1826 by Unverdorben from distillation of indigo and was given the name aniline in 1841 by Fritzsche (Windholz et al 1983). The chemical was manufactured in the U. S. by the Bechamp reaction involving reduction of nitrobenzene in the presence of either copper/silica or hydrochloric acid/ferrous chloride catalysts; but in 1966, amination of chlorobenzene with ammonia was introduced (IARC 1982; Northcott 1978). Currently, aniline is produced in the U.S., several European countries and Japan by the catalytic hydrogenation of nitrobenzene in either the vapor phase or solvent system. This chemical is also produced by reacting phenol with ammonia (HSDB 1989). Production in 1982 amounted to 331,000 tons (HSDB 1989).
安全性
アニリンは、皮膚や粘膜から吸収されます。皮膚からの吸収は速やかであり、短時間で血液中に吸収されることが知られています。また、吸入による毒性も報告されています。
毒性の症状 アニリンの毒性による症状には、貧血、腎臓障害、肝障害、神経障害、皮膚炎などがあり、暴露基準値や許容濃度が定められています。
アニリンを取扱う場合には、適切な防護対策が必要です。皮膚や目を保護するための防護具を着用すること、作業場所を換気すること、取り扱いや処理の際には、適切なマニュアルに基づいて作業することが重要です。
一般的な説明
A yellowish to brownish oily liquid with a musty fishy odor. Melting point -6°C; boiling point 184°C; flash point 158°F. Denser than water (8.5 lb / gal) and slightly soluble in water. Vapors heavier than air. Toxic by skin absorption and inhalation. Produces toxic oxides of nitrogen during combustion. Used to manufacture other chemicals, especially dyes, photographic chemicals, agricultural chemicals and others.
空気と水の反応
Darkens on exposure to air and light. Polymerizes slowly to a resinous mass on exposure to air and light. Slightly soluble in water.
危険性
An allergen. Toxic if absorbed through the
skin. Combustible. Skin irritant. Questionable car-
cinogen.
健康ハザード
Aniline is a moderate skin irritant, a moderate to severe eye irritant, and a skin sensitizer
in animals. Aniline is moderately toxic via inhalation and ingestion. Symptoms of
exposure (which may be delayed up to 4 hours) include headache, weakness, dizziness,
nausea, difficulty breathing, and unconsciousness. Exposure to aniline results in the
formation of methemoglobin and can thus interfere with the ability of the blood to
transport oxygen. Effects from exposure at levels near the lethal dose include
hypoactivity, tremors, convulsions, liver and kidney effects, and cyanosis.
Aniline has not been found to be a carcinogen or reproductive toxin in humans. Some
tests in rats demonstrate carcinogenic activity. However, other tests in which mice,
guinea pigs, and rabbits were treated by various routes of administration gave negative
results. Aniline produced developmental toxicity only at maternally toxic dose levels but
did not have a selective toxicity for the fetus. It produces genetic damage in animals and
in mammalian cell cultures but not in bacterial cell cultures.
火災危険
Combustion can produce toxic fumes including nitrogen oxides and carbon monoxide. Aniline vapor forms explosive mixtures with air. Aniline is incompatible with strong oxidizers and strong acids and a number of other materials. Avoid heating. Hazardous polymerization may occur. Polymerizes to a resinous mass.
燃焼性と爆発性
Aniline is a combustible liquid (NFPA rating = 2). Smoke from a fire involving
aniline may contain toxic nitrogen oxides and aniline vapor. Toxic aniline vapors are
given off at high temperatures and form explosive mixtures in air. Carbon dioxide or
dry chemical extinguishers should be used to fight aniline fires.
使用用途
アニリンが単独で何らかの素材として用いられることはほとんどなく、他の化学物質の原料として用いられた後、多種多様な用途で使用されています。
1. 工業分野
工業分野においては、染料、顔料の原料や、ゴムの硫化促進剤、合成樹脂、プラスチックなどの原料として使用されます。
2. 医薬分野
アニリンから合成された化合物が鎮痛薬、解熱薬、化膿疾患薬、抗アレルギー薬、ビタミンの調製に用いられます。
3. 農業分野
農薬、除草剤、殺菌剤の原料にも使用されます。
その他、火薬原料の原料や香料調薬、化粧品原料のハイドロキノンや、ウレタン樹脂の原料であるメチレンジフェニルジイソシアネートの原料として用いられています。また、ガソリンのアンチノック性を高める用途にも用いられます。
化学反応性
Reactivity with Water No reaction; Reactivity with Common Materials: No reaction; Stability During Transport: Stable; Neutralizing Agents for Acids and Caustics: Flush with water and rinse with dilute acetic acid; Polymerization: Not pertinent; Inhibitor of Polymerization: Not pertinent.
職業ばく露
Aniline is widely used as an intermediate
in the synthesis of dyestuffs. It is also used in the
manufacture of rubber accelerators and antioxidants, pharmaceuticals,
marking inks; tetryl, optical whitening agents;
photographic developers; resins, varnishes, perfumes, shoe
polishes, and many organic chemicals.
発がん性
The IARC has classified aniline as a Group 3 carcinogen,
that is, not classifiable as to its carcinogenicity. However,
NIOSH has determined that there is sufficient evidence
to recommend that OSHA require labeling this substance a
potential occupational carcinogen. This position followed an
evaluation of a high-dose feeding study of aniline hydrochloride in F344 rats and B6C3F1 mice (3000 or
6000 ppm and 6000 or 12,000 ppm, respectively). The test
was negative in both sexes of mice; however, hemangiosarcomas
of the spleen and combined incidence of fibrosarcomas
and sarcomas of the spleen were statistically significant
in the male rats; the number of female rats having fibrosarcomas
of the spleen was also significant.
製造方法
アニリンの工業的な製造方法としては、以下の3種類があげられます。
を塩酸で還元する方法
ニトロベンゼンに鉄の微粉とを混合して加熱し還元します。反応後、消石灰、硫酸アルミを加えて中和し、ろ過することで粗アニリンが得られます。これを減圧蒸留することでアニリンが得られます。
ニトロベンゼンを水素で接触還元する方法
水素気流中で銅、、白金触媒の存在下で加熱還元します。水洗した後、油相側を減圧蒸留することでアニリンが得られます。
クロロベンゼンのアンモニア置換反応
を銅触媒の存在下、加圧加熱してと反応させることで、塩酸が脱離してアニリンが生成します。
不和合性
May form explosive mixture with air.
Unless inhibited (usually methanol), aniline is readily able
to polymerize. Fires and explosions may result from contact
with halogens, strong acids; oxidizers, strong base organic
anhydrides; acetic anhydride, isocyanates, aldehydes,
sodium peroxide. Strong reaction with toluene diisocyanate.
Reacts with alkali metals and alkali earth metals. Attacks
some plastics, rubber and coatings; copper and copper
alloys.
廃棄物の処理
Consult with environmental
regulatory agencies for guidance on acceptable disposal
practices. Generators of waste containing this contaminant (≥100 kg/mo) must conform with EPA regulations governing
storage, transportation, treatment, and waste disposal.
Incineration with provision for nitrogen oxides removal from
flue gases by scrubber, catalytic or thermal device.
アニリン 上流と下流の製品情報
原材料
準備製品
N-PHENYLISONICOTINAMIDE
Modified MDI
2-アニリノエタノール
2-[2-ヒドロキシ-3-[[(2,3-ジヒドロ-2-オキソ-1H-ベンゾイミダゾール)-5-イル]カルバモイル]-1-ナフチルアゾ]安息香酸ブチル
C.I.アシッドブラック234
Direct Dark Brown NM
Direct Bordeaux NGB
塩酸アニリン
1,3-ジフェニル尿素
2,4,6-トリクロロアニリン
2-[2-ヒドロキシ-3-[[(2,3-ジヒドロ-2-オキソ-1H-ベンゾイミダゾール)-5-イル]カルバモイル]-1-ナフチルアゾ]安息香酸メチル
ポリ（２，２，４トリメチル１，２ジヒドロキノリン）
リダミジン
1-ナフチルアミン
C.I.リアクティブバイオレット5
2-クロロマロンアルデヒド
3-ヒドロキシジフェニルアミン
6-ヒドロキシ-5-[[4-[[4-(フェニルアミノ)-3-スルホフェニル]アゾ]-1-ナフチル]アゾ]-2-ナフタレンスルホン酸二ナトリウム
p-デシルアニリン
3,3'-(フェニルイミノ)ビスプロパンニトリル
7,7'-(カルボニルジイミノ)ビス[4-ヒドロキシ-3-(フェニルアゾ)-2-ナフタレンスルホン酸]二ナトリウム
C.I.リアクティブブルー50
ソルベントブラック5
3-ブロモ-2-ピリジンカルボン酸 臭化物
ジシクロヘキシルアミン
Acid Yellow 79
Disperse Scarlet S-3GFL
2-(トリフルオロメチル)-4-キノリノール
N,N'-ジフェニル-1,4-フェニレンジアミン
C.I.リアクティブブルー222
Direct Green 89
N-フェニル-2-ナフチルアミン
4-ブロモ-2-(トリフルオロメチル)キノリン
8-アニリノ-1-ナフタレンスルホン酸
フェニルヒドラジン硫酸塩
2,2'-(1,2-エテンジイル)ビス[5-[[4-[ビス(2-ヒドロキシエチル)アミノ]-6-フェニルアミノ-1,3,5-トリアジン-2-イル]アミノ]ベンゼンスルホン酸]
2 BASIC ORANGE 2
Bronze Red
sodium dibenzyl amine enzene sulfonate
スダン Ｉ