八碳烯 性质
第一菊酸是合成拟除虫菊脂类农药的重要中间体，八碳烯（化学名：2，5-二甲基-2，4-己二烯）则是合成第一菊酸的重要原料，同时它也可用于合成一些医药及多种其他化学品，在国内外市场销路非常好。2，5-二甲基-2，4-己二烯目前国际上只有美国EASTMAN公司有商品出售，德国Bayer公司、日本住友公司也在进行研究开发，未见其他商品化报道。中山凯达、江苏泰达、江苏扬农常州康美等都建设有大规模的拟除虫菊酯生产线，其中关键中间体2，5-二甲基-2，4-己二烯大都是由2，5-二甲基-2，5-己二醇脱水异构自己生产，或依赖进口。由于现有分离工艺存在着很多的问题，使八碳烯分离收率很低，产品质量也达不到要求，同时由于反应过程中没有转化的原料得不到有效地回收再利用，使八碳烯生产的消耗非常高。1. 具有八个碳原子的分子通过官能团的变化反应生成2，5-二甲基-2，4-己二烯，主要有下面两个不同路线：
1）2，5-二甲基-2，5-己二醇脱水：以甲醇为溶剂，在250℃由蒙脱土为催化剂，反应的产物为2，5-二甲基-2，4-己二烯、同时生成2，5-二甲基-1，5-己二烯。如果以Cr2O3与r-Al2O3为催化剂，脱水产物的选择性较差：在230～240℃，以Cr2O3为催化剂的条件下，2，5-二甲基-2，4己二烯的含量为65%；如用r-Al2O3， 含量则为45%。用对甲苯磺酸为异构化催化剂，则可使2，5-二甲基-2，4己二烯的含量为90.8%。
2）2，2，5，5-四甲基四氢呋喃的脱水反应：一般使用的催化剂为Pt/Al2O3，反应温度为450~460℃，2，5-二甲基-2，4-己二烯收率为75%左右：
2. 通过小分子之间的缩合来生成八碳烯
1）由丙酸和乙炔合成制备：此路线有工业化的报道，但该法工艺过程复杂、危险性大、副产多且收率低，不大于40%。
2）通过卤代烃制备2，5-二甲基-2，4-己二烯：两分子1-溴-2-甲基丙烯在镁粉和氯化铜的作用下，在-70~-80℃的THF中发生缩合反应，脱去卤素，得到30~80%的八碳烯。这是通过卤代烃之间的反应来合成目的产物的。同样，异丁醛经过处理生成卤化物后与异丁烯缩合，也可生成八碳烯。在异丁醛经PCl5处理生成的1-氯-2-甲基丙醚，后者经加热裂解生成八碳烯，收率为80%。通过卤代烃合成八碳烯的过程不仅在液相中实现，在气相中也能达到同样的效果。3-氯-2-甲基丙烯及异丁烯在500℃即可生成2，5-二甲基-1，5-己二烯及少量2，5-二甲基-1，4-己二烯，二者经对甲苯磺酸在70℃异构即可获得八碳烯。如果以三氯乙烯为原料在(CH3)3COOR（R=H，C(CH3)3）存在下于500℃与异丁烯反应，产物为2，5-二甲基-1，5-己二烯与1，1-二氯-4-甲基-1，4-戊二烯。2，5-二甲基-1，5-己二烯的形成涉及到甲基自由基取代氯自由基的过程。
1）2，5-二甲基-2，5-己二醇脱水：以甲醇为溶剂，在250℃由蒙脱土为催化剂，反应的产物为2，5-二甲基-2，4-己二烯、同时生成2，5-二甲基-1，5-己二烯。如果以Cr2O3与r-Al2O3为催化剂，脱水产物的选择性较差：在230～240℃，以Cr2O3为催化剂的条件下，2，5-二甲基-2，4己二烯的含量为65%；如用r-Al2O3， 含量则为45%。用对甲苯磺酸为异构化催化剂，则可使2，5-二甲基-2，4己二烯的含量为90.8%。
2）2，2，5，5-四甲基四氢呋喃的脱水反应：一般使用的催化剂为Pt/Al2O3，反应温度为450~460℃，2，5-二甲基-2，4-己二烯收率为75%左右：
2. 通过小分子之间的缩合来生成八碳烯
1）由丙酸和乙炔合成制备：此路线有工业化的报道，但该法工艺过程复杂、危险性大、副产多且收率低，不大于40%。
2）通过卤代烃制备2，5-二甲基-2，4-己二烯：两分子1-溴-2-甲基丙烯在镁粉和氯化铜的作用下，在-70~-80℃的THF中发生缩合反应，脱去卤素，得到30~80%的八碳烯。这是通过卤代烃之间的反应来合成目的产物的。同样，异丁醛经过处理生成卤化物后与异丁烯缩合，也可生成八碳烯。在异丁醛经PCl5处理生成的1-氯-2-甲基丙醚，后者经加热裂解生成八碳烯，收率为80%。通过卤代烃合成八碳烯的过程不仅在液相中实现，在气相中也能达到同样的效果。3-氯-2-甲基丙烯及异丁烯在500℃即可生成2，5-二甲基-1，5-己二烯及少量2，5-二甲基-1，4-己二烯，二者经对甲苯磺酸在70℃异构即可获得八碳烯。如果以三氯乙烯为原料在(CH3)3COOR（R=H，C(CH3)3）存在下于500℃与异丁烯反应，产物为2，5-二甲基-1，5-己二烯与1，1-二氯-4-甲基-1，4-戊二烯。2，5-二甲基-1，5-己二烯的形成涉及到甲基自由基取代氯自由基的过程。