对叔丁基邻苯二酚

对叔丁基邻苯二酚化学结构与其他单烯烃、双烯烃不同，碳碳双键有共轭效应，其化学性质非常活泼，易于形成丁二烯自聚物，主要有二聚物、过氧化物、聚过氧化物、橡胶状自聚物、端聚物及糠醛聚合物等。这些丁二烯自聚物会堵塞设备与管道，造成系统压力与压差上升，传热传质恶化，物料输送不畅，严重时可致操作无法进行，以及引发着火、泄漏等重大恶性事故的发生。为防止或减缓丁二烯自聚物的生成与增加，目前采取的措施之一就是使用阻聚剂，它可使初级自由基或链自由基转化成稳定分子，或形成活性很低不足以使聚合反应继续进行的稳定自由基，失去引发聚合反应的能力，从而达到缓聚或阻聚的目的。对叔丁基邻苯二酚可用于烯烃单体蒸馏或贮运时的高效阻聚剂；也用作聚乙烯；聚丙烯；聚氯丁二烯；合成橡胶；尼龙等聚合物的抗氧化剂，以及用作油脂及其衍生物，乙基纤维素；润滑油等多种化合物的抗氧剂。此外，其还可用于聚氨酯催化剂的钝化剂；杀虫剂和各种有机化合物的稳定剂等。

用无水AlCl3（1.20g，9.0mmol）处理苯并[b]1，4-二氧杂环丙烷2（3.0mmol）在苯（10mL）中的溶液，并将混合物加热回流指定时间。然后，用饱和水溶液NH4Cl（20mL）猝灭反应混合物，并用EtOAc（3×10mL）萃取水相。合并的有机相用饱和盐水（2×20mL）洗涤并浓缩以提供粗产物，通过柱色谱法对其进行纯化，得到以PE-EtOAc（10:1，v/v）为洗脱剂的相应产物。邻苯二酚1a，收率：83%。时间：1小时。反应物：对叔丁基邻苯二酚（2g）。

图1 对叔丁基邻苯二酚的合成路线

无色晶体。 溶于甲醇、四氯化碳、苯、乙醚、乙醇及丙酮，微溶于80℃的水。该品在60℃时阻聚效能较对苯二酚高25倍，为烯烃单体蒸馏或贮运时的高效阻聚剂，尤其用于苯乙烯、丁二烯、氯丁二烯、异戊二烯等单体。也用于氯乙烯、乙烯基吡啶、α-烯烃、壬烯、环戊二烯、异戊二烯、丙烯酸、甲基丙烯酸及其酯类、氯化烯烃、聚氨酯等。该品也用作聚乙烯、聚丙烯、聚氯丁二烯、合成橡胶、尼龙等聚合物的抗氧化剂，以及用作油脂及其衍生物，乙基纤维素、润滑油、己内酰胺、马来酸酐、锡等加金属皂类等多种化合物的抗氧剂。此外，还可用于聚氨酯催化剂的钝化剂、杀虫剂和各种有机化合物的稳定剂等。用作苯乙烯、丁二烯及其他乙烯基单体的阻聚剂，并用作抗氧剂、杀虫剂的稳定剂用作高效阻聚剂及抗氧化剂；用作氨基甲酸脂催化剂的钝化剂；用作有机化合物的稳定剂由叔丁醇与邻苯二酚反应而得或由邻二酚与异丁烯反应而得。叔丁醇与邻苯二酚在二甲苯、磷酸介质中缩合，反应产物经沉降分离、中和、水洗、减压蒸馏、石油醚重结晶而得。原料消耗定额：邻苯二酚800kg/t、叔丁醇（≥85%）1100kg/t、磷酸（≥85%）500kg/t。易燃固体高毒口服-大鼠 LD50: 2820 毫克/公斤; 静脉-小鼠 LD50: 32 毫克/公斤皮肤-兔 0.75 毫克/24小时 重度; 眼睛-兔 0.050 毫克 重度遇热, 明火易燃; 热分解排出有毒辛辣刺激烟雾库房低温通风干燥; 与食品原料分开存放二氧化碳, 干粉. 水雾