辛硫磷

辛硫磷又称肟硫磷和倍腈松，是一种人工合成的低毒有机磷杀虫剂，由德国拜耳制药公司首次研发成功，在中性和酸性中稳定，在碱性中分解较快，对光稳定性差，紫外线照射下很快分解。具有高效、低毒、广谱、杀虫残效期长等特点，对害虫有强触杀及胃毒作用;对蚊、蝇、虱、螨的速杀作用仅次于敌敌畏和胺菊脂，强于马拉硫磷、倍硫磷等。对人、畜的毒性较低，对鱼有毒，对蜜蜂及害虫天敌赤眼蜂、瓢虫等毒性较强，大鼠经口LD50为1 882～2 066mg/kg，属低毒类物质。辛硫磷室内滞留喷洒残效较长，一般可达3个月左右。用于治疗家畜体表寄生虫病，如羊螨病、猪疥螨病;杀灭周围环境的蚊、蝇、臭虫、蟑螂等。对危害花生、小麦、水稻、棉花、玉米、果树、蔬菜、桑、茶等作物的多种鳞翅目害虫的幼虫也有良好效果，对虫卵也有一定的杀伤作用，也用于防治水稻螟虫、水稻纵卷叶虫、稻苞虫、粘虫、棉铃虫、稻飞虱、棉蚜、蓟马、黑尾叶蝉、小地老虎等多种害虫。需要注意的是高粱对辛硫磷敏感，不宜喷洒使用。玉米田只能用颗粒剂防治玉米螟，不要喷雾防治蚜虫、黏虫等。在酸性和中性条件下稳定，在碱性条件下易降解，对光线(尤其是紫外光)很敏感，易光解，喷在茶叶表面的辛硫磷，在日光下1天后即已大部光解，故残效期很短，是突击性防治害虫的理想农药。应尽量在傍晚或阴天使用，以减少光解和增加接触害虫机会。辛硫磷具强触杀作用，兼具胃毒作用，对茶尺蠖、油桐尺蠖、刺蛾类、蓑蛾类等鳞翅目食叶类害虫的幼虫具特效，此外，对多种盾蚧(如长白蚧、椰圆蚧等)和蜡蚧(如角蜡蚧、龟甲蚧)、小绿叶蝉、茶蚜、黑刺粉虱也有良好效果。对各种茶树叶螨类只能杀成螨和若螨，对螨卵无效，因此，只有短期的效果，必须在喷药后3天左右重复喷药才能杀死新孵化的幼螨。每亩用60%乳剂75～100g(配成1500倍液)。我国颁布茶叶中允许残留标准为0.5ppm。安全间隔期晴天3天，阴天5天。1.茎叶喷雾:一般每亩用50%辛硫磷乳油1000～2000倍液喷雾。防治小麦蚜虫、麦叶蜂、棉蚜、菜青虫、蓟马、黏虫，果树上的蚜虫、苹果小卷叶蛾、梨星毛虫、葡萄斑叶蝉、尺蠖、粉虱、烟青虫等。每亩用50g (有效成分) 对水50kg喷雾，可防治稻苞虫、稻纵卷叶螟、叶蝉、飞虱、稻蓟马、棉铃虫、红铃虫、地老虎、小叶蝉、飞虱、松毛虫等。每亩用30～40g (有效成分) 对水50kg喷雾，可防治桑树上的尺蠖、刺蛾类、桑蟥、桑毛虫等。
2.拌种:用50%辛硫磷乳油100～165ml，用5～7.5kg水稀释后，拌麦种50kg，可有效防治蛴螬、蝼蛄等地下害虫，保苗效果好，可维持在20d以上。拌种亦可应用于玉米、高粱、谷子、花生及其他作物种子。
3.防治花生地下害虫 可用50%乳油1kg，拌直径2mm左右的炉渣10kg，配成5%辛硫磷毒沙，花生播种时，按每亩2kg撒入播种沟内。使药进入土表以下5～6cm防治蛴螬，可保一播全苗。大豆播种时按每亩2.5kg毒沙与种子同时播种防治蛴螬。
4.灌浇和灌心 用50%乳油1000倍液浇灌防治地老虎，15min后即有中毒幼虫爬出地面。 用50%乳油500倍液或2 000倍液灌心，防治玉米螟，或用50%辛硫磷乳油1kg拌直径2mm左右的炉渣或河沙15 kg，配成3.3%辛硫磷毒沙，在玉米心叶末期，按每亩2.5kg毒沙施入喇叭口中，防治玉米螟效果良好。
在花生生长期防治花生蛴螬，可采用灌根方法。当金龟子卵孵化盛期至幼虫1龄期，用50%乳油1 000～1 500倍液灌墩，每墩灌药液50～100ml或墩旁沟施，效果均可在90%以上。50%辛硫磷乳油2000倍液灌根防治韭菜、葱、蒜等蔬菜田的根蛆，效果也很好。大鼠急性经口LD₅₀雄性为2170mg/kg，雌性为1976mg/kg；小鼠急性经口LD₅₀雄性为1935mg/kg，雌性为2340mg/kg；雌性豚鼠经口LD₅₀600mg/kg，雌猫为250～500mg/kg，雌兔为250～375mg/kg.大鼠急性经皮LD₅₀>1120mg/kg,以含量150mg/kg饲养大鼠15个月,未见中毒现象。对鳟鱼和鲤鱼的LC₅₀为0.1～1.0mg/L，对蜜蜂有毒。纯品为浅黄色油状液体。m.p.5～6℃,b.p.102℃/1.333Pa，有分解。折射率n20D1.5405，相对密度1.176 (20℃)，蒸气压约1.333×10-2Pa。易溶于苯、甲苯、二甲苯、醇类、酮类等有机溶剂，二氯乙烷>500g/kg，异丙醇>600g/kg，在石油醚中溶解度较小，20℃时在水中溶解度为7mg/L。在酸性和中性介质中稳定，碱性介质中水解较快（pH值11.6时半衰期为170min),高温下易分解，光照下分解加速。对人、畜毒性极低。对蝇、蚊、螨、虱有速杀作用，仅次于敌敌畏和胺菊酯。辛硫磷适用于杀灭体表寄生虫和室内喷洒杀灭蝇、蚊、臭虫、蟑螂等。辛硫磷属高效低毒有机磷杀虫剂，具有胃杀和触杀作用，主要用于防治地下害虫，果树、蔬菜、桑、茶等害虫以及蚊蝇等卫生害虫和仓储害虫。高效、低毒、广谱杀虫剂，以触杀和胃毒作用为主，无内吸作用。对鳞翅目大龄幼虫和地下害虫以及仓库和卫生害虫有较好效果。可用于防治蛴螬、蝼蛄、金叶虫等地下害虫，棉蚜、棉铃虫、小麦蚜虫、菜青虫、蓟马、黏虫、稻苞虫、稻纵卷叶螟、叶蝉、飞虱、松毛虫、玉米螟等。防治地下害虫一般用50%乳油100mL对水5kg，拌麦种50kg，拌后放2～3h即可播种。防治其他害虫用50%乳油1000或1500倍液喷雾。在高粱、大豆、瓜类作用上禁用，在水稻、玉米上慎用，宜傍晚或夜间施药。辛硫磷是主要用于防治地下害虫的有机磷杀虫剂，适县城于花生、小麦、水稻、棉花、玉米等作物的害虫防治，也用于防治果树、蔬菜、桑、茶等害虫。对防治蛴螬、蝼蛄、金针虫等有良好效果。用工业乙醇与亚硝酸钠、浓盐酸反应制得亚硝酸乙酯，再与苯乙腈反应制成2-氰基苯甲肟钠，然后与三氯硫磷和乙醇反应制得的乙基氯化物合成辛硫磷原油。将乙醇和亚硝酸钠混合，于20-40℃滴加盐酸制得亚硝酸乙酯。将其通过文氏管进入肟化釜，与釜内的苯乙腈、氢氧化钠的乙醇溶液反应，生成2-氰基苯甲肟钠。将其配制成25%水溶液，于室温下滴入乙基氯化物中。滴加后再加入三乙胺搅拌30min，升温至40-50℃继续反应1.5h。经水洗、分离、干燥而得辛硫磷原油。原料消耗定额：亚硝酸钠（95%）400kg/t、乙醇（95%）200kg/t、苯乙腈（96%）500kg/t、液碱（30%）680kg/t、盐酸（30%）680kg/t、氯化物（90%）750kg/t。辛硫磷合成反应在丙酮等溶剂中进行较馔 ，在水溶液中稍慢，工业生产中2-肟基苯乙腈钠过量10%，反应温度40℃左右。天津农药厂曾研究了以水为溶剂催化合成法，所用催化剂为三乙胺，操作过程：将0.55mol含量25%的2-肟基苯乙腈钠水溶液373g，于室温下30min内滴加0.5mol含量为90%的O，O-二乙基硫代磷酰氯105g，滴毕，再加入少许催化剂三乙胺，搅拌30min，升温至45～50℃，反应1.5h，经水洗、分液、干燥得156～161g产品，含量87%～92%，收率94%～96%。
中间体2-肟基苯乙腈钠由苯乙腈与亚硝酸乙酯作用制得。催化剂为醇钠醇+NaOH、碱液等碱性物质。若以液碱为催化剂，反应温度35～40℃。
农药中毒口服-大鼠 LD50; 300 毫克/公斤; 口服-小鼠 LD50: 1050 毫克/公斤可燃; 燃烧产生有毒氮氧化物, 磷氧化物,硫氧化物, 氰化物烟雾通风低温干燥干粉,泡沫,沙土,二氧化碳, 雾状水