雪莲提取物
雪莲提取物 性质
雪莲提取物为菊科植物绵头雪莲花Saussurea Laniceps Hand.-Mazz.、大苞雪莲花又名新疆雪莲花 Saussurea involucrata Kar.et Kin.、水母雪莲花Saussurea medusa Maxim.等的带花全株为原料提取的活性成分，含有黄酮类、香豆素类、蒽醌类以及倍半萜类化合物，具有多种保健功能。雪莲是一种具有独特香味的野生香料,用雪莲提取物配制的高级护肤霜,具有增强血液循环,抗皮肤衰老等作用。以其为主要成分,已研制开发一系列重要中成药和保健品。本信息是由Chemicalbook的侍艳编辑整理。【基源】为菊科植物绵头雪莲花Saussurea Laniceps Hand.-Mazz.、大苞雪莲花又名新疆雪莲花 Saussurea involucrata Kar.et Kin.、水母雪莲花Saussurea medusa Maxim.等的带花全株。
【生境分布】分布于我国海拔4000～5000米的青藏高原和西部高山，生境多为裸露的流石滩坡或高山草甸。那里的气候寒冷干旱，雪莲满披白绵毛，起到了保温保湿又能抵御强烈的辐射，从而保护其生存而不致受害。水母雪莲花分布于四川西部、云南西北部、西藏、甘肃南部、青海，主产于青海、西藏；绵头雪莲花分布于四川、云南、西藏等地；大苞雪莲花分布于新疆、青海、甘肃；三指雪莲花，又名藏雪莲花，分布于西藏。
【形态特征】雪莲，全长约20cm，全体密被白色或淡黄色长柔毛。茎常中空。叶互生，密集，无柄，披针形或狭披针形，边缘羽裂或具粗齿，密被白色长柔毛。头状花序多数，密集于茎顶，总苞片狭长倒披针形，无毛而有光泽，花两性，全为管状花。瘦果，冠毛2层，外层冠毛较短，内层羽状。
大苞雪莲花叶片倒披针形，比上者宽而长，锯齿缘。总苞片叶状，卵形，多层，花棕紫色。冠毛刺毛状。
水母雪莲花叶具长而扁的叶柄，叶片卵圆形、倒卵形或扇形，边缘有条裂状锯齿。总苞片膜质，线状长圆形，花紫色。外层冠毛刺毛状，内层羽状。
图1为雪莲从雪莲中提取分离出的成分有黄酮类、香豆素类、蒽醌类以及倍半萜类化合物等，倍半萜成分包括有大苞雪莲内酯(Involucratolactone)、大苞雪莲碱(Involucratine)等，香豆素类成分有伞形花内酯、东莨菪素等，紫丁香苷为雪莲的止血有效成分。
1.东莨菪素(Scopoletin)：异名东莨菪内酯，莨菪亭。分子式C10H8O4，分子量192.16。黄色针状结晶，mp.162℃～164℃。略溶于水或冷乙醇，溶于热乙醇或热冰醋酸，易溶于氯仿，几乎不溶于苯。
2.伞形花内酯(Umbelliferone)：异名伞形酮。分子式C9H6O3，分子量162.14。白色针状结晶，mp.225℃～228℃。在含水乙醇溶液中产生蓝色荧光。
3.对羟基苯乙酮(P-hydroxyacetophenone)：分子式C8H8O2，分子量136.14。鳞片状白色结晶，mp.109℃～110℃，bp.148℃/3mmHg，d1091.109，nα1091.5577。易溶于热水、甲醇、乙醚、丙酮，难溶于石油醚。
4.大黄素甲醚(Physcion)：异名朱砂莲乙素、非斯酮。分子式C16H12O5，分子量284.26。砖红色单斜针状结晶，mp.203℃～207℃。溶于苯、氯仿、吡啶及甲苯，微溶于醋酸和醋酸乙酯，不溶于甲醇、乙醇、乙醚和丙酮。
5.雪莲内酯(Xuelianlactone)：分子式C15H20O3，分子量248。无色针晶，mp.129℃～131℃， [α]D26+32.34(C=0.68，MeOH)。
6.正丁基-β-D-吡喃果糖苷(n-Butyl-β-D-fructopyranoside)：分子式C10H20O6，分子量236。无色针晶，mp.148℃～150℃，易溶于甲醇。
7.紫丁香苷(Syringin)：异名丁香苷，祖师麻丙素，救必应乙素，救必应苷甲，五加苷B，Ilexanin A，Eleuteroside B，Syringoside，Ligustrin，Lilacin，Magnolenin。分子式C17H24O9，分子量372.36。含一结晶水物，无色针状结晶(水)，mp.192℃，[α]D23-16°(C=1，水)，[α]D20-8.2°(C=2.43，氯仿)。溶于甲醇、乙醇、热水，微溶于冷水，稍溶于丙酮，几乎不溶于苯、氯仿和乙醚。
8.芹菜素(Apigenin)：异名芹菜苷元，芹黄素。分子式C15H10O5，分子量270.23。黄色针状结晶(吡啶水溶液)，mp.345℃～350℃。几乎不溶于水，尚易溶于热乙醇。
9.秋水仙碱(Colchicine)：分子式C22H25NO6，分子量399.43。苍黄色鳞状结晶或粉末， mp.142℃～150℃，暴光变暗。苍黄色针状结晶(醋酸乙酯)，mp.157℃。[α]D17-429°(C = 1.72)，[α]D17-121°，(C=0.9，氯仿)。1g溶于20ml水、220ml乙醚及100ml苯。易溶于乙醇或氯仿。几乎不溶于石油醚。
10.3-吲哚乙酸(3-Indolylacetic acid)：分子式-C10H12NO2，分子量178。在氯仿-甲醇中重结晶为淡黄色结晶，mp.167℃～168℃。
11.大苞雪莲碱(Involucratine)：分子式C20H27NO4，分子量345。无色针状结晶，mp.> 300℃。遇H2SO4显玫瑰红色，与碘化汞钾和碘化铋钾均正性反应。
12.3α-OH，11β，13-二氢去氢广木香内酯-8-β-D-葡萄糖苷(3α-OH，11β，13-dihydrodehydrocostus lactone-8-β-D-glucoside)：分子式C21H30O9，分子量426。无色针状结晶， mp.244℃～245℃。遇H2SO4显红色，Molisch反应正性。
13.大苞雪莲内酯β-葡萄糖苷：分子式C21H30O8，分子量410。无色针状结晶，mp. 219℃～221℃。异羟肟酸铁试验为阳性，Molisch反应呈阳性。
14.大苞雪莲内酯(Involucratolactone)：分子式C15H20O3，分子量248。无色针状结晶，mp. 134℃～135℃，乙醚-石油醚重结晶。[α]D20+15°(C=0.17，MeOH)。异羟肟酸铁试验阳性。
图2为结构式1.对心血管系统的作用
雪莲总碱和雪莲乙醇提取物均可降低家兔皮肤血管的通透性，作用较强。雪莲总碱可使离体兔耳血管收缩，乙醇提取物对血管则呈现扩张作用。雪莲总碱和总黄酮均能降低麻醉家兔和麻醉犬的血压。雪莲总碱对离体兔心有抑制作用，可使其收缩幅度变小，心率减慢，甚至停搏。雪莲总碱对家兔心电图表现为心率减慢、T波变凸，可持续10分钟。
2.终止妊娠的作用
从雪莲中提取分离出多糖单一组份,对小鼠有明显的终止妊娠作用。大鼠用药后,子宫收缩振幅、频率和张力都增加,其强度与剂量呈正相关。
3.抗炎镇痛作用
雪莲提取物黄酮对大鼠关节急性炎症及小鼠疼痛反应皆有明显的对抗作用,并有较强的镇痛作用。不仅黄酮具有抗炎镇痛作用,而且总生物碱对蛋清引起的大鼠后踝关节急性炎症也有明显对抗作用。
4.抗癌作用
雪莲提取分离出的黄酮类成分, 4′, 5, 7-三羟基-3′, 6-二甲氧基黄酮(棕矢车菊素jaceo sidin)和4′, 5, 7-三羟基-6-甲氧基黄酮(毛豚草素hispidulin)对腹水型肝癌细胞DNA合成的ID50分别为70和116μg /m L。雪莲总碱对L7712癌细胞DN A合成的ID50为51.7μg /mL,也具有极强的抑制作用。
5.抗辐射损伤作用
苞叶雪莲水提物中的活性成分对小鼠的生殖细胞有一定程度的防辐射损伤作用, 也对辐射损伤小鼠造血系统有促损伤恢复作用,可能与促进骨髓细胞损伤修复有关。天山雪莲水提取物对电离辐射产生的经自由基有显著的清除作用,清除率达到,它还能明显抑制电离辐射所引起的人外周血淋巴细胞染色体畸变的发生率。
6.抗氧化作用
雪莲水提物通过清除OH-,提高超氧化物歧化酶及谷胱甘肽过氧化物酶活力而发挥抗氧化活性性。雪莲黄酮对大鼠创伤性脑水肿有一定的治疗作用,作用机制可能与其抗脂质过氧化作用有关。
7.终止妊娠作用
雪莲煎剂腹腔注射，对于小鼠各期妊娠和兔的早期妊娠都有确实而显著的终止妊娠作用。对早期妊娠，雪莲使胚胎变形退化，子宫内膜脱离，游离于宫腔内或由阴道排出。对于中期和晚期妊娠，一般于给药后5、6小时即可见胚胎完整地排出。宫腔内用药时，其终止妊娠的方式与腹腔注射相同，但作用更强。口服给药则无效。有效成分可能为一种酸性多糖的钙盐，此成分不耐酸，口服时可能由于胃酸的影响而不显效。煎剂放置二周即失效，而此成分的溶液则较稳定。雪莲终止妊娠的机制可能主要由于对蜕膜反应的抑制，但并不引起黄体退化。人胚体外培养时，雪莲对滋养层细胞没有明显损害，胎盘绒毛与孕激素合成有关的酶的活性也未见降低。换言之，即雪莲似也不抑制孕酮的合成。由此看来雪莲很可能是作用于子宫，使子宫内膜基质细胞不能与激素合成，或对孕激素不能产生反应，因而使蜕膜不能形成，导致动物流产。由增加孕酮剂量可拮抗雪莲的作用看来，雪莲与孕激素间似有竞争作用。将干雪莲用95%乙醇浸溶，提取液减压蒸馏，收集浓缩物，再用无水乙醇溶解，加入5%的活性炭回流，时间为30min，过滤，将过滤液再进行减压蒸馏，即得雪莲提取物。
图3为化学成分提取分离
图4为对图3中乙醚液分离
图5为对图3中碱水液分离目前,以雪莲为主要成分,已研制开发一系列重要中成药和保健品。如蚂蚁雪莲酒、雪莲虫草酒、复方雪莲胶囊、雪莲风湿灵胶囊、雪莲通脉丸、复方雪莲注射液、雪莲汤等,具清热解毒、祛风除湿、通经活血、强筋助阳、抗炎镇痛、暖宫散寒等功效,用于风湿性关节炎、宫寒腹痛、闭经、胎衣不下、中风、肾虚腰痛、肺寒咳嗽、高山不适症等。
另外,青海省还以雪莲为主料,制作了“雪莲”、“神农”牌药物牙膏,这两种牙膏对于预防伤风、感冒和支气管炎都有较好的效果。人们还把雪莲作为营养添加剂,用于卷烟、酿酒和糖果等,不仅味道别致,而且滋补身体,深受欢迎。雪莲不但是民间传统的天然药物,而且是一种具有独特香味的野生香料,用雪莲香精配制的高级护肤霜,具有增强血液循环,抗皮肤衰老作用。壮阳、除寒、止血、调经。用于阳痿、腰膝痿软、风湿性关节炎，妇女崩带、月经不调，外伤出血等。雪莲煎剂放置两周后，以引起流产的同样剂量给孕鼠注射时，可引起小鼠100% 死亡。说明水煎剂随放置时间延长，不仅致流产作用消失，而且毒性也增加。用寇氏法测得雪莲腹腔一次给药的小鼠半数致死量 (LD50)为18.75克 /千克。
【生境分布】分布于我国海拔4000～5000米的青藏高原和西部高山，生境多为裸露的流石滩坡或高山草甸。那里的气候寒冷干旱，雪莲满披白绵毛，起到了保温保湿又能抵御强烈的辐射，从而保护其生存而不致受害。水母雪莲花分布于四川西部、云南西北部、西藏、甘肃南部、青海，主产于青海、西藏；绵头雪莲花分布于四川、云南、西藏等地；大苞雪莲花分布于新疆、青海、甘肃；三指雪莲花，又名藏雪莲花，分布于西藏。
【形态特征】雪莲，全长约20cm，全体密被白色或淡黄色长柔毛。茎常中空。叶互生，密集，无柄，披针形或狭披针形，边缘羽裂或具粗齿，密被白色长柔毛。头状花序多数，密集于茎顶，总苞片狭长倒披针形，无毛而有光泽，花两性，全为管状花。瘦果，冠毛2层，外层冠毛较短，内层羽状。
大苞雪莲花叶片倒披针形，比上者宽而长，锯齿缘。总苞片叶状，卵形，多层，花棕紫色。冠毛刺毛状。
水母雪莲花叶具长而扁的叶柄，叶片卵圆形、倒卵形或扇形，边缘有条裂状锯齿。总苞片膜质，线状长圆形，花紫色。外层冠毛刺毛状，内层羽状。
图1为雪莲从雪莲中提取分离出的成分有黄酮类、香豆素类、蒽醌类以及倍半萜类化合物等，倍半萜成分包括有大苞雪莲内酯(Involucratolactone)、大苞雪莲碱(Involucratine)等，香豆素类成分有伞形花内酯、东莨菪素等，紫丁香苷为雪莲的止血有效成分。
1.东莨菪素(Scopoletin)：异名东莨菪内酯，莨菪亭。分子式C10H8O4，分子量192.16。黄色针状结晶，mp.162℃～164℃。略溶于水或冷乙醇，溶于热乙醇或热冰醋酸，易溶于氯仿，几乎不溶于苯。
2.伞形花内酯(Umbelliferone)：异名伞形酮。分子式C9H6O3，分子量162.14。白色针状结晶，mp.225℃～228℃。在含水乙醇溶液中产生蓝色荧光。
3.对羟基苯乙酮(P-hydroxyacetophenone)：分子式C8H8O2，分子量136.14。鳞片状白色结晶，mp.109℃～110℃，bp.148℃/3mmHg，d1091.109，nα1091.5577。易溶于热水、甲醇、乙醚、丙酮，难溶于石油醚。
4.大黄素甲醚(Physcion)：异名朱砂莲乙素、非斯酮。分子式C16H12O5，分子量284.26。砖红色单斜针状结晶，mp.203℃～207℃。溶于苯、氯仿、吡啶及甲苯，微溶于醋酸和醋酸乙酯，不溶于甲醇、乙醇、乙醚和丙酮。
5.雪莲内酯(Xuelianlactone)：分子式C15H20O3，分子量248。无色针晶，mp.129℃～131℃， [α]D26+32.34(C=0.68，MeOH)。
6.正丁基-β-D-吡喃果糖苷(n-Butyl-β-D-fructopyranoside)：分子式C10H20O6，分子量236。无色针晶，mp.148℃～150℃，易溶于甲醇。
7.紫丁香苷(Syringin)：异名丁香苷，祖师麻丙素，救必应乙素，救必应苷甲，五加苷B，Ilexanin A，Eleuteroside B，Syringoside，Ligustrin，Lilacin，Magnolenin。分子式C17H24O9，分子量372.36。含一结晶水物，无色针状结晶(水)，mp.192℃，[α]D23-16°(C=1，水)，[α]D20-8.2°(C=2.43，氯仿)。溶于甲醇、乙醇、热水，微溶于冷水，稍溶于丙酮，几乎不溶于苯、氯仿和乙醚。
8.芹菜素(Apigenin)：异名芹菜苷元，芹黄素。分子式C15H10O5，分子量270.23。黄色针状结晶(吡啶水溶液)，mp.345℃～350℃。几乎不溶于水，尚易溶于热乙醇。
9.秋水仙碱(Colchicine)：分子式C22H25NO6，分子量399.43。苍黄色鳞状结晶或粉末， mp.142℃～150℃，暴光变暗。苍黄色针状结晶(醋酸乙酯)，mp.157℃。[α]D17-429°(C = 1.72)，[α]D17-121°，(C=0.9，氯仿)。1g溶于20ml水、220ml乙醚及100ml苯。易溶于乙醇或氯仿。几乎不溶于石油醚。
10.3-吲哚乙酸(3-Indolylacetic acid)：分子式-C10H12NO2，分子量178。在氯仿-甲醇中重结晶为淡黄色结晶，mp.167℃～168℃。
11.大苞雪莲碱(Involucratine)：分子式C20H27NO4，分子量345。无色针状结晶，mp.> 300℃。遇H2SO4显玫瑰红色，与碘化汞钾和碘化铋钾均正性反应。
12.3α-OH，11β，13-二氢去氢广木香内酯-8-β-D-葡萄糖苷(3α-OH，11β，13-dihydrodehydrocostus lactone-8-β-D-glucoside)：分子式C21H30O9，分子量426。无色针状结晶， mp.244℃～245℃。遇H2SO4显红色，Molisch反应正性。
13.大苞雪莲内酯β-葡萄糖苷：分子式C21H30O8，分子量410。无色针状结晶，mp. 219℃～221℃。异羟肟酸铁试验为阳性，Molisch反应呈阳性。
14.大苞雪莲内酯(Involucratolactone)：分子式C15H20O3，分子量248。无色针状结晶，mp. 134℃～135℃，乙醚-石油醚重结晶。[α]D20+15°(C=0.17，MeOH)。异羟肟酸铁试验阳性。
图2为结构式1.对心血管系统的作用
雪莲总碱和雪莲乙醇提取物均可降低家兔皮肤血管的通透性，作用较强。雪莲总碱可使离体兔耳血管收缩，乙醇提取物对血管则呈现扩张作用。雪莲总碱和总黄酮均能降低麻醉家兔和麻醉犬的血压。雪莲总碱对离体兔心有抑制作用，可使其收缩幅度变小，心率减慢，甚至停搏。雪莲总碱对家兔心电图表现为心率减慢、T波变凸，可持续10分钟。
2.终止妊娠的作用
从雪莲中提取分离出多糖单一组份,对小鼠有明显的终止妊娠作用。大鼠用药后,子宫收缩振幅、频率和张力都增加,其强度与剂量呈正相关。
3.抗炎镇痛作用
雪莲提取物黄酮对大鼠关节急性炎症及小鼠疼痛反应皆有明显的对抗作用,并有较强的镇痛作用。不仅黄酮具有抗炎镇痛作用,而且总生物碱对蛋清引起的大鼠后踝关节急性炎症也有明显对抗作用。
4.抗癌作用
雪莲提取分离出的黄酮类成分, 4′, 5, 7-三羟基-3′, 6-二甲氧基黄酮(棕矢车菊素jaceo sidin)和4′, 5, 7-三羟基-6-甲氧基黄酮(毛豚草素hispidulin)对腹水型肝癌细胞DNA合成的ID50分别为70和116μg /m L。雪莲总碱对L7712癌细胞DN A合成的ID50为51.7μg /mL,也具有极强的抑制作用。
5.抗辐射损伤作用
苞叶雪莲水提物中的活性成分对小鼠的生殖细胞有一定程度的防辐射损伤作用, 也对辐射损伤小鼠造血系统有促损伤恢复作用,可能与促进骨髓细胞损伤修复有关。天山雪莲水提取物对电离辐射产生的经自由基有显著的清除作用,清除率达到,它还能明显抑制电离辐射所引起的人外周血淋巴细胞染色体畸变的发生率。
6.抗氧化作用
雪莲水提物通过清除OH-,提高超氧化物歧化酶及谷胱甘肽过氧化物酶活力而发挥抗氧化活性性。雪莲黄酮对大鼠创伤性脑水肿有一定的治疗作用,作用机制可能与其抗脂质过氧化作用有关。
7.终止妊娠作用
雪莲煎剂腹腔注射，对于小鼠各期妊娠和兔的早期妊娠都有确实而显著的终止妊娠作用。对早期妊娠，雪莲使胚胎变形退化，子宫内膜脱离，游离于宫腔内或由阴道排出。对于中期和晚期妊娠，一般于给药后5、6小时即可见胚胎完整地排出。宫腔内用药时，其终止妊娠的方式与腹腔注射相同，但作用更强。口服给药则无效。有效成分可能为一种酸性多糖的钙盐，此成分不耐酸，口服时可能由于胃酸的影响而不显效。煎剂放置二周即失效，而此成分的溶液则较稳定。雪莲终止妊娠的机制可能主要由于对蜕膜反应的抑制，但并不引起黄体退化。人胚体外培养时，雪莲对滋养层细胞没有明显损害，胎盘绒毛与孕激素合成有关的酶的活性也未见降低。换言之，即雪莲似也不抑制孕酮的合成。由此看来雪莲很可能是作用于子宫，使子宫内膜基质细胞不能与激素合成，或对孕激素不能产生反应，因而使蜕膜不能形成，导致动物流产。由增加孕酮剂量可拮抗雪莲的作用看来，雪莲与孕激素间似有竞争作用。将干雪莲用95%乙醇浸溶，提取液减压蒸馏，收集浓缩物，再用无水乙醇溶解，加入5%的活性炭回流，时间为30min，过滤，将过滤液再进行减压蒸馏，即得雪莲提取物。
图3为化学成分提取分离
图4为对图3中乙醚液分离
图5为对图3中碱水液分离目前,以雪莲为主要成分,已研制开发一系列重要中成药和保健品。如蚂蚁雪莲酒、雪莲虫草酒、复方雪莲胶囊、雪莲风湿灵胶囊、雪莲通脉丸、复方雪莲注射液、雪莲汤等,具清热解毒、祛风除湿、通经活血、强筋助阳、抗炎镇痛、暖宫散寒等功效,用于风湿性关节炎、宫寒腹痛、闭经、胎衣不下、中风、肾虚腰痛、肺寒咳嗽、高山不适症等。
另外,青海省还以雪莲为主料,制作了“雪莲”、“神农”牌药物牙膏,这两种牙膏对于预防伤风、感冒和支气管炎都有较好的效果。人们还把雪莲作为营养添加剂,用于卷烟、酿酒和糖果等,不仅味道别致,而且滋补身体,深受欢迎。雪莲不但是民间传统的天然药物,而且是一种具有独特香味的野生香料,用雪莲香精配制的高级护肤霜,具有增强血液循环,抗皮肤衰老作用。壮阳、除寒、止血、调经。用于阳痿、腰膝痿软、风湿性关节炎，妇女崩带、月经不调，外伤出血等。雪莲煎剂放置两周后，以引起流产的同样剂量给孕鼠注射时，可引起小鼠100% 死亡。说明水煎剂随放置时间延长，不仅致流产作用消失，而且毒性也增加。用寇氏法测得雪莲腹腔一次给药的小鼠半数致死量 (LD50)为18.75克 /千克。