多菌灵

多菌灵又称棉萎灵、卡菌丹、霉斑敌、苯并咪唑44号，是一种高效低毒内吸性广谱杀菌剂，属苯并咪唑类化合物，化学性质稳定，有内吸治疗和保护作用。对人畜低毒，大鼠口服急性LD50>2000 mg/kg，对鱼类毒性也较低。对子囊菌亚门、担子菌亚门和半知菌亚门的许多病害有防治作用。种子处理，叶面喷洒和土壤处理可防治水稻、棉花、蔬菜、果树和麦类的多种病害，如麦类黑穗病、赤霉病，苹果轮纹病、果树黑星病、山芋黑斑病、麦类黑穗病、炭疽病，葡萄褐斑病、炭疽病、灰霉病、油菜菌核病、棉花苗期病害、蔬菜灰霉病、蔬菜白粉病、疫病、菌核病、灰霉病等。防治麦类赤霉病、条锈病、白粉病时，可与粉锈宁混合使用，效果更好。

但对真菌中的卵菌、子囊菌中的孔出孢子属和环痕孢子属如交链孢菌及植物病原细菌所致病害无效或只有微弱毒力。它对真菌孢子萌芽的抑制能力很小，主要是阻止菌丝的生长。对菌体细胞的作用类似秋水仙素，能与细胞核中微管蛋白的亚基结合成复合体，从而阻碍纺锤丝的正常形成，抑制细胞有丝分裂。在使用剂量下对植物安全，收获前的安全间隔期为25天(草莓为14天)。允许残留量(mg/kg)谷物0.5、黄瓜0.5、葡萄3.0、香蕉(肉)0.2、柑橘(去皮)1.0。纯品为白色结晶，熔点302～307℃ (分解)，密度d420约为1.45，20℃时蒸气压为 0.09mPa。在24℃，水中溶解度pH=4时为29mg/ L，pH=7时为8mg/L，pH=8时为7mg/L。在有机溶剂中溶解度：乙醇中300mg/L，5g/L二甲基甲酰 胺，苯中36mg/L，丙酮中300mg/L，氯仿中100mg/ L，二氯甲烷中68mg/L。稳定性：在熔点温度下分 解，50℃以下至少能放置两年，在20000lux光线下放置7天稳定;水解(22℃)DT50>350天(pH5及pH7)，124天(pH9)，在酸中成盐，在土壤中DT50约1～5个月。可溶于稀无机酸和有机酸，形成相应的盐。在碱性溶液中缓慢分解。原粉为浅灰色粉末，放在阴凉干燥处贮存两年，有效成分含量基本不变，对热较稳定。多菌灵属苯并咪唑类，是一种高效低毒内吸性杀菌剂，由于它有明显的向顶输导性能，除叶部喷雾外，也多作拌种和浇土使用。具有保护和治疗作用，防病谱广，对葡萄孢菌、镰刀菌、小尾孢菌、青霉菌、壳针孢菌、核盘菌、黑星菌、轮枝孢菌、丝核 菌效果较好;但对藻状菌和细菌无效;对子囊菌的作用也有明显的选择，即对孔出孢子属和环痕孢子属不敏感。其主要作用机制是干扰菌的有丝分裂中纺 缍体的形成，从而影响菌的细胞分裂过程。多菌灵为广谱内吸性杀菌剂。药剂经种子、根、叶吸收，可在作物体内传导，具有保护和治疗作用，残效期长。对子囊菌、担子菌和半知菌中多种病原菌具有活性，但对卵菌、链格孢菌、长蠕孢菌和细菌没有活性。药剂对病菌孢子萌芽抑制作用小，而对菌丝的生长具较强的抑制作用。抑菌机理是抑制菌丝细胞分裂，阻碍细胞有丝分裂过程中纺锤体的形成，还可以干扰核酸的形成。40%多菌灵悬浮剂由有效成分、助剂和水等组成。外观为淡褐色粘稠可流动的悬浮液，密度为1.1～1.3，pH值为5～8，平均粒径3～5μm，悬浮率在标准硬水(342mg/L)中测定≥90%，常温下贮存两年，有效成分含量基本不变。25%、50%多菌灵可湿性粉剂由有效成分、湿润剂和载体等组成。外观为淡褐色疏松粉末，pH值为5～9，水分含量≤ 3.5%，悬浮率≥40%，常温下贮存两年有效成分含 量基本不变。多菌灵对花生基腐病，甜菜褐斑病，苹果褐斑病，梨黑星病，桃疮痂病，葡萄白腐病、炭疽病等均有效。此外，还可用于纺织品、纸张、皮革、橡胶等工业品的防霉。多菌灵霜剂对手足癣和指趾甲癣有显著疗效。大、小鼠急性经口LD₅₀>5000～15000mg/kg，大鼠急性经皮LD₅₀>2000mg/kg，大鼠腹腔注射LD₅₀>15000mg/kg。大鼠在含2.2mg/L有效成分空间中能容忍。原药对狗和大鼠3个月的喂养，无影响剂量分别为500mg/kg和400mg/kg。未见致癌、致畸、致突变作用。对鱼类和蜜蜂低毒。鲤鱼LC₅₀为40mg/L （48h)。(1) 多菌灵可与一般杀菌剂混用，但与杀虫剂、杀螨剂混用时要随混随用，不能与铜制剂混用。稀释的药液暂时不用静置后会出现分层现象，需摇匀后作用。
(2) 配药和施药人员要注意防止污染手、脸和皮肤，如有污染应及时清洗。操作时不要抽烟、喝水和吃东西。工作完毕后及时清洗手脸和可能被污染的裸露部位。多菌灵可通过食道等引起中毒， 治疗可服用或注射阿托品。
(3) 施药后各种工具要注意清洗。包装物要及时回收并妥善处理。
(4) 药剂应 密封储存于阴凉干燥处。运输和贮存时应有专门的车皮和仓库。不得与食物及日用品一起运输和贮存。
(5) 使用时应遵守通常的农药使用防护规则，做好个人防护。
(6) 该药剂为单作用点杀菌剂，病原真菌极易对它产生抗药性。如灰霉菌、恶苗病菌、黑星病菌、芦笋茎枯病菌、尾孢菌和核盘菌等均已在田间产生抗药性。为了延缓病菌产生抗药性，要与其他杀菌剂交替使用，避免连续单一使用。
(7) 安全间隔期，水稻30天，小麦20天。纯品为白色结晶，工业品为淡黄褐色粉末。m.p.307～312℃(分解） (工业品290℃分解），蒸气压小于1.33×10^-5Pa(20℃)，相对密度1.45。难溶于水和一般有机溶剂，20℃时的溶解度（质量比）为：丙酮0.04%，乙醇0.03%，氯仿0.01%，苯、乙醚和水均小于0.001%。可溶于硫酸、盐酸和醋酸等有机酸，并生成相应的盐。对热较稳定，对酸碱不稳定。多菌灵为苯并咪唑类杀菌剂，原为是杀菌剂苯菌灵的中间体，由美国杜邦公司在1967年开发。稍后，美国和中国的科技工作者分别独立发现了多菌灵的杀菌性质。在70年代中期，中国和德国先后实现工业生产，目前已成为我国产量最大的内吸杀菌剂品种。有于防治三麦赤霉病、禾谷类黑穗病、棉花苗期病害、油菜菌核病、水稻纹枯病、稻瘟病、甜菜褐斑病等。多菌灵可被植物吸收并经传导转移到其他部位，干扰病菌细胞的有丝分裂，抑制其生长。它的杀菌谱较广，通常加工成粉剂，可湿性粉剂和悬浮剂使用，作种子处理或叶面喷洒，用于防治粮、棉、油、果、蔬菜、花奔的多种真菌病害，还可用于水果的保鲜。多菌灵作为工业用杀菌剂也有许多报道。

多菌灵是一种高效、低毒、广谱、内吸杀菌剂，持效期较长，对许多子囊菌、半知菌及各种担子菌有效，对藻菌类无效。用于防治麦类赤霉病、水稻纹枯病、稻瘟病、小粒菌核病，许多果树、蔬菜病害，如白粉病、炭疽病、黑星病等， 用50%可湿性粉剂750～1000倍液喷雾。种苗处理可防治禾谷作物黑穗病，瓜类、番茄枯萎病等。此外，还可用于造纸、纺织、皮革、橡胶等工业的防霉。

多菌灵的合成方法有多种，我国采用氰胺化钙法，即由氰胺化钙（石灰氮）与水制取氰胺氢钙，过滤分离出产生的氢氧化钙及残渣（也可以不先过滤，利用氢氧化钙作为后面工序的脱酸剂，在合成氰胺基甲酸甲酯后再过滤，这称为后过滤法；此法分离的残渣含有毒的有机杂质），然后将氰胺氢钙溶液与氯甲酸甲酯在氢氧化钠存下进行反应，生成氰胺基甲酸甲酯溶液，再与邻苯二胺缩合得到多菌灵。氯甲酸甲酯的制备 光气和甲醇合成氯甲酸甲酯，有间歇法和连续法。采用塔式连续酯法，具有质量好、收率高、消耗定额低、生产能力大等优点。温度20～30℃，配比1:1.1，光气过量：反应物在塔内停留时间体现在加料速度上，小试甲醇加料速度在2.4～4mol/(h·L)范围内对反应影响不大。
氰氨基甲酸甲酯的制备 由石灰氮水解生成氰氨后再与氯甲酸甲酯氰氨化制得。氰氨化反应温度45℃，滴加氯甲酸甲酯后保温1h，氯甲酸甲酯与石灰氮配比为2.0:1.5。
多菌灵的合成 邻苯二胺与氰氨基甲酸甲酯反应生成多菌灵。盐酸的存在对反应是十分必要的，反应温度控制在90～95℃。
农药低毒口服- 大鼠 LD50: 6400 毫克/公斤; 口服- 小鼠 LD50: 7700 毫克/ 公斤燃烧产生有毒氮氧化物气体库房通风低温干燥; 与食品原料分开储运干粉、泡沫、砂土STEL 0.1 毫克/立方米