三甲氧基磷 基本信息
| 中文名称 | 三甲氧基磷 |
|---|---|
| 中文同义词 | 亚磷酸三甲酯,厂家太慢发货;三甲基亚磷酸酯;亚磷酸三甲酯(0402限出口);三甲羥基亞磷酸;三甲基亞磷;亚磷酸三甲酯(XZ);三甲氧基膦;亚磷酸三甲酯 |
| 英文名称 | Trimethyl phosphite |
| 英文同义词 | TRIMETHYL PHOSPHONATE;TRIMETHYL PHOSPHITE;fosforyntrojmetylowy;Methyl phosphite ((MeO)3P);TRIMETHYLPHOSPHIT S;Trimethyl phosphite solution;Phosphonousacidtrimethylester;Trimethoxyfosfin |
| CAS号 | 121-45-9 |
| 分子式 | C3H9O3P |
| 分子量 | 124.08 |
| EINECS号 | 204-471-5 |
| 相关类别 | 有机磷/膦配体;酰卤;膦配体;有机磷;有机砌块;金属有机物;农药中间体;杀虫剂中间体;有机磷类杀虫剂;organophosphorus compound;Building Blocks;Chemical Synthesis;Organic Building Blocks;Organic Phosphates/Phosphites;Phosphorus Compounds;中间体;化工产品-有机化工;有机化工原料;中间体原料;添加剂;化工材料;化工原料 |
| Mol文件 | 121-45-9.mol |
| 结构式 |  |
三甲氧基磷 性质
| 熔点 | −78 °C(lit.) |
|---|---|
| 沸点 | 111-112 °C(lit.) |
| 密度 | 1.052 g/mL at 25 °C(lit.) |
| 蒸气密度 | 4.3 (vs air) |
| 蒸气压 | 17 mm Hg ( 20 °C) |
| 折射率 | n |
| 闪点 | 82 °F |
| 储存条件 | 2-8°C |
| 溶解度 | 氯仿、DMSO（少量溶解） |
| 形态 | 液体 |
| 颜色 | 无色 |
| 比重 | 1.052 |
| 爆炸极限值(explosive limit) | 5.2-61.2%(V) |
| 水溶解性 | Hydrolyzes with water. |
| 敏感性 | Air & Moisture Sensitive |
| 水解敏感性 | 4: no reaction with water under neutral conditions |
| BRN | 956570 |
| 暴露限值 | TLV-TWA 10 mg/m3 (2 ppm) (ACGIH). |
| 稳定性 | 湿气敏感 |
| CAS 数据库 | 121-45-9(CAS DataBase Reference) |
| NIST化学物质信息 | Phosphorous acid, trimethyl ester(121-45-9) |
| EPA化学物质信息 | Trimethyl phosphite (121-45-9) |
化学性质
亚磷酸三甲酯为具有刺激性气味的无色透明液体，m.p.<-75℃，b.p.112℃，n20D 1.4076，相对密度1.054(20℃)，溶于甲醇、乙醇、苯等有机溶剂，遇水分解成亚磷酸二甲酯。用途
亚磷酸三甲酯是一种重要的有机磷中间体，可用于合成有机磷杀虫剂敌敌畏、久效磷、磷胺、速灭磷、百治磷、杀虫畏等，也可合成其他中间体如O，O-二甲基磷酰氯、O，O-二甲基硫(醇)代磷酸盐等，此外，还用于其他有机合成、化纤阻燃、离子薄膜、医药工业等方面。用途
有机磷农药中间体，用于生产敌敌畏、磷胺、久效磷、杀虫畏等杀虫剂农药，也用作塑料和木材的阻燃剂，以及用作合成聚合催化剂及涂料添加剂。用途
中间体，用于杀虫剂合成生产方法
1.酯交换法先将苯酚与三氯化磷反应，生成亚磷酸三苯酯，然后在甲醇钠存在下与甲醇进行酯交换生成亚磷酸三甲酯。粗酯经蒸馏脱除残余甲醇及苯酚，成为成品。原料消耗定额：苯酚（凝固点≥40℃）237kg/t、三氯化磷（96%）1396kg/t、甲醇（98%）855kg/t、甲醇钠（27-31%）83kg/t。2.叔胺-氨法是以二甲苯为溶剂，甲醇和三氯化磷在N，N-二甲基苯胺存在下进行酯化反应，生成亚磷酸三甲酯。再经水洗、脱水、精馏得成品。原料消耗定额：甲醇（95%）1025kg/t、三氯化磷1430kg/t、二甲苯130kg/t、二甲基苯胺51kg/t。生产方法
亚磷酸三甲酯的合成主要分直接法和间接法两大类。(1)直接酯化法
以有机碱为缚酸剂，由三氯化磷和甲醇在惰性溶剂中进行反应制得。根据缚酸剂的不同，又分为氨法、叔胺一氨法、氨基甲酸铵法等，目前以叔胺一氨法为常用的方法。
PCl3+CH3OH+C6H5N(CH3)2[二甲苯]→(CH3O)3P+C6H5N(CH3)2·HCl
C6H5N(CH3)2·HCl+NH3→C6H5N(CH3)2+NH4Cl
以叔胺(如N，N-二甲基苯胺)为缚酸剂，将甲醇和溶剂邻二氯苯按比例混配，搅拌并冷却至5℃以下，滴加三氯化磷(溶于二甲苯中，含量为33％左右)，控制反应温度不超过25℃，并用氨控制pH=6。滴完后用氨中和至pH=8～9，然后真空蒸馏，最终得到亚磷酸三甲酯产品，含量为95%，收率85%(以三氯化磷计)。生成的叔胺盐酸盐用氨解析出，得到副产物氯化铵，经处理可作农用肥料。
国内对亚磷酸三甲酯合成工艺进行了许多研究和改进，如安徽省化工研究院开发的新工艺以三乙胺为缚酸剂，液碱为中和剂，在溶剂中直接连续合成。整个工艺(包括合成、水洗、分层、脱水干燥、精馏等工序)均实现连续化，降低了劳动强度，提高了产品质量，具有明显的社会效益和经济效益。
(2)间接法(即酯交换法)
先由三氯化磷与苯酚进行反应合成亚磷酸三苯酯，再在碱性催化剂存在下与甲醇进行酯交换，得到亚磷酸三甲酯。
PCl3+3C6H5OH(过量)→(C6H5O)3P+3HCl(C6H5O)3P+3CH3OH[CH3ONa]→(CH3O)3P+3C6H5OH
将三氯化磷与过量苯酚反应，减压脱酚得亚磷酸三苯酯。再将甲醇、亚磷酸三苯酯与催化剂按比例混配，静置8 h后在真空和加热条件下定量连续送入酯交换的乳化塔，塔底用过量甲醇气进行汽提，进一步完成反应并汽提产品。通常从塔顶得到含酯量35％左右的粗酯，底部得到含酚85％的残液。粗酯经过常压蒸馏，从底部得到纯度为95%的亚磷酸三甲酯。
此法收率、含量均较高，适于进行连续化大规模生产，但存在酚的污染问题。
类别
易燃液体毒性分级
中毒急性毒性
口服- 大鼠 LD50: 1600 毫克/ 公斤; 腹注- 小鼠 LD50: 4180 毫克/ 公斤刺激数据
皮肤- 兔子 500 毫克 重度爆炸物危险特性
与空气混合可爆炸可燃性危险特性
遇明火、高温、强氧化剂可燃; 受热分解有毒氧化磷气体储运特性
包装完整、轻装轻放; 库房通风、远离明火、高温、与氧化剂分开存放; 防潮灭火剂
泡沫、二氧化碳、砂土职业标准
TLV-TWA 2 PPM (10 毫克/ 立方米); STEL 10 PPM (52 毫克/ 立方米)安全信息
| 危险品标志 | Xn,T,F,Xi |
|---|---|
| 危险类别码 | 10-22-36/37/38-41-37/38-65-48/23/24/25-11-46-45-67-66-36 |
| 安全说明 | 26-39-62-45-16-53 |
| 危险品运输编号 | UN 2329 3/PG 3 |
| WGK Germany | 1 |
| RTECS号 | TH1400000 |
| F | 10-13-21 |
| 自燃温度 | 250 °C |
| TSCA | Yes |
| 海关编码 | 2920 23 00 |
| 危险等级 | 3 |
| 包装类别 | III |
| 毒害物质数据 | 121-45-9(Hazardous Substances Data) |
| 毒性 | LD50 orally in Rabbit: 1600 mg/kg LD50 dermal Rabbit 2600 mg/kg |
| 提供商 | 语言 |
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