甲硫醇

甲硫醇是硫醇类化合物的一种，硫醇是以硫原子取代氢氧基的氧原子，而具有氢硫基[—SH](巯基) 的化合物，有脂肪族硫醇和芳香族硫醇。
硫醇类化合物一般有恶臭，并具有催眠作用。高浓度时能麻痹中枢神经; 用于局部时，可导致结膜和角膜混浊等，显示出与硫化氢同样的症状。因此，使用时应注意它的毒性和环境污染。

甲硫醇都属于脂肪族硫醇，由细菌引起的蛋白质腐败中，半胱氨酸分解成硫化氢过程的中间产物，主要用途是饲料添加剂作一种必需氨基酸蛋氨酸的原料。
甲硫醇可用于制备蛋氨酸、赖氨酸和色氨酸；农药原料，制备除草剂及杀虫剂“倍硫磷”、“苄菊酯”、“丙虫磷”、“朴草净”等；香料及羊毛染色助剂的原料，制备氯磺酰、甲磺酰氯的原料，甲磺酰氯用作聚合时烷基化催化剂、脱水剂、电镀药剂、防腐蚀剂、醚化促进剂，氯磺酰用作醚化及聚合催化剂、液体SO3的稳定剂、干性油固化促进剂、与氨基及羟基反应，可作为引入甲磺酰基剂；气体赋臭剂；香料，甲硫醇是我国GB2760—1996规定允许使用的食用香料。
以上信息由Chemicalbook的晓楠编辑整理。甲硫醇容易氧化，在氢氧钠溶液中，常温下就可被空气中的氧所氧化，生成二硫化物：2CH3SH+1/2O2→CH3-S-S-CH3+H2O。
甲硫醇可以与卤素反应，分析化学中就是用碘来测巯基的存在，也能与氯反应，生成硫氯化物;能与烯烃加成，生成硫醚;与炔烃加成，生成一加成物或二加成物;与羰基化合物加成，生成硫缩醛; 与甲醛、氯化氢反应，生成卤代烷硫醚： CH3SH+HCHO+HCl→CH3SCH2Cl+H2O。
也可与苯醌加成;能与许多阳离子金属反应，生成不溶性盐;与环氧化合物反应，生成羟基硫醚。
在叔胺催化剂作用下，与异氰酸酯反应，生成硫化氨基甲酸酯。
本品在胺存在下与硫反应，生成三硫化物：2CH3SH+2S→CH3SSSCH3+H2S。
与三氯化磷反应，生成三硫代磷酸甲酯：3CH3SH+PCl3→(CH3S)3P+3HCl。
在氢氧化钠溶液中易水解，生成硫醇钠：CH3SH+NaOH=CH3SNa+H2O。
在氢氧化钠溶液中，甲硫醇与二硫化碳反应，生成三硫化碳酸酯的钠盐：

甲硫醇是脂肪烃中最低级的硫醇，臭味极强，阈值 0.01×10-6。有催眠性，高浓度时可使中枢神经麻痺。与硫化氢一样，可使结膜及角膜受害。与生物组织中的重金属有极强的化合能力，因而可将人体所需的微量元素化合而生成惰性化合物，排出体外，反复吸入是极危险的。与皮肤接触也有刺激性，引起充血。大鼠LD5010000 mg/kg。工作场所最高允许浓度10×10-6。
以上信息由Chemicalbook的晓楠编辑整理。(1) 甲硫醇有毒和强刺激性。
(2) 易燃，有较大的燃烧危险，能与空气形成爆炸性混合物，爆炸极限3.9～21.8%。空气中的容许浓度美国为0.5ppm (1mg/m3)。吸入较高浓度中毒后会引起麻醉，伴有发绀，痉挛，头痛，恶心等; 能刺激肺; 重者能使肺损伤，甚至呼吸麻痹。此化学品如进入眼中，立即用水冲洗; 如接触皮肤，立即用水洗净; 如有人大量吸入，立即移离现场，呼吸新鲜空气，必要时，进行人工呼吸。或请医生治疗。操作时应穿适当工作服，以防止皮肤冻伤。戴防护眼镜，以防止眼接触。工作服如被弄湿或受到污染，立即脱去，以避免燃烧危险。用钢瓶盛装。放置钢瓶时须防碰撞。存放在阴凉、通风良好的地方，最好使用露天或附建的仓库，远离容易起火地点。与氧化剂隔开。高浓度蒸气有麻醉作用。大量进入人体可导致肝脏损伤。
作为香料可安全用于食品(FDA，§172．515，2000)。
GRAS(FEMA)。FEMA(mg/kg)：软饮料0.56；冷饮0.13～1.0；糖果0.13～1.0；焙烤食品0.15～1.0。常温下为无色易燃气体，低温下为无色液体，具有令人不愉快的臭味。 微溶于水。易溶于醇、醚、石油醚等。甲硫醇是杀虫剂灭多威、涕灭威、氯硫磷、久效威、杀线威、倍硫磷、硫双灭多威和除草剂西草净、扑草净、莠灭净、敌草净、特丁净等的中间体，也可制造医药蛋氨酸。GB 2760--1996规定为允许使用的食用香料。有机合成原料，可用于合成染料、农药、医药等，例如蛋氨酸、倍硫磷、苄菊酯、丙虫磷、扑草净等，也用于生产甲烷磺酰氯、甲硫基丙醇等中间体。用作有机合成中间体，主要用于合成材料、农药和医药等方面甲醇与硫化氢气相合成法以活性氧化铝为主催化剂，反应温度280-450℃，反应压力0.74-0.25MPa。用该法生产甲硫醇，以甲醇计收率可过64-70%。采用卤代烃与硫氢代碱（或硫脲）、烯烃与硫化氢生产硫醇的方法也可在工业中应用。在较小规模生产时，可采用硫脲与硫酸二甲酯反应然后加碱水解的方法。将水加入反应锅，在搅拌下加入硫脲，滴加硫酸二甲酯。当温度自然长到80-90℃时，再加热至120℃，反应至物料呈粘稠状为止。经放料、冷却、得到甲基硫脲酸盐滤饼，然后控制温度50-60℃，向甲基异硫脲硫酸盐滴加氢氧化钠溶液，即生成甲硫醇。以活性氧化铝为主催化剂，由甲醇与硫化氢在280～450℃，0.74～0.25MPa条件下进行气相反应而得。其制备方法是将水和硫脲投入反应釜，滴加硫酸二甲酯，当温度自然升到80～90℃时，开始加热至116～120℃，反应30～40min，放料、冷却、离心，得滤饼为甲基异硫脲硫酸盐，再于80℃条件下向甲基异硫脲硫酸盐中滴加碱液，则不断产生甲硫醇。
也可用氯甲烷和硫氢化钠反应得到甲硫醇，在高压釜中加入36%硫氢化钠，用氮气压入氯甲烷，开动搅拌，控制温度不超过100℃，压力不高于1.7 MPa，反应30 min，当温度和压力降至适度时，打开压力阀，控制压力和流量，经洗涤吸收得到甲硫醇钠。
CH₃Cl+NaHS[压力]→CH₃SH+NaCl
CH₃SH+NaOH→CH₃SNa+H₂O易燃液体高毒吸入- 大鼠 LC50: 675 PPM; 吸入- 小鼠 6.53 毫克/ 立方米/ 2 小时与空气混合可爆遇明火、高温、氧化剂易燃; 燃烧产生有毒硫氧化物烟雾;遇水、酸产生有毒、易燃硫化氢气体库房通风低温干燥; 与氧化剂、酸类分开存放干粉、干砂、二氧化碳、泡沫、1211灭火剂TWA 1 毫克/ 立方米