对苯二甲酸二甲酯

苯二甲酸二甲酯在常温常压下为白色结晶固体状，其中含有两个酯基，这些酯基具有较强的亲电性，并且易于被亲核试剂攻击。因此，苯二甲酸二甲酯可以参与多种亲核反应，如酸催化下的酯水解、亲核取代反应等。苯二甲酸二甲酯能发生酯交换缩聚反应，加氢和氢解反应和水解反应。

在零度下，向干燥的50 mL圆底烧瓶中加入甲醇 ( CH3OH的量取决于底物中含有酰氯基团的数量,每个酰氯基团含有0.38 g CH3OH) 和10毫升二氯甲烷以及三乙胺 12 mmol ( 1.21 g )。然后将10 mmol酰氯溶于5 mL二氯甲烷中，在N2气氛下用注射器缓慢滴加到圆底烧瓶中。将反应混合物在 0℃下搅拌反应36分钟，通过TLC点板监测反应进度。反应结束后，直接将反应混合物在减压下浓缩除去多余溶剂，然后往反应混合物中加水20 mL洗涤，用乙酸乙酯对水层进行萃取，分离出有机层并将其干燥，过滤除去干燥剂并将滤液浓缩。所得的残余物经硅胶柱层析( 200 ~ 300目)纯化，以正己烷和乙酸乙酯为洗脱剂，即可得到目标产物分子对苯二甲酸二甲酯。

图1 对苯二甲酸二甲酯的合成路线

无色斜方晶系结晶体。 不溶于水，溶于乙醚和热乙醇。主要用于合成聚酯纤维、树脂、薄膜、聚酯漆及工程塑料等对苯二甲酸二甲酯主要用于制造聚酯树脂，进而制造薄膜和纤维，以及高强度聚酯绝缘漆。聚酯薄膜主要用作电气绝缘材料和制作胶片（如作为电影胶片、X光片、照像软片及录音磁带、录象磁带、电子计算机磁带等的基材）。聚酯树脂最常见的用途是制造纤维，用于织物、渔网、地毯、轮胎帘线等方面。还可用于生产增塑剂对苯二甲酸二辛酯。由对苯二甲酸与甲醇酯化而得。最早采用硫酸催化剂，反应温度65-100℃，酯化时间10-16h。用此法甲醇消耗量大，生产能力低。提高反应压力，在0.39-0.49MPa下酯化，反应时间可缩短为1-2h，甲醇的损失量也比常压法减少。近年采用高温高压液相酯化法，反应温度250-300℃，压力2-2.5MPa，可采用锡、锌、锑化物为催化剂，也可以不用催化剂。以对苯二甲酸计的收率可达96-98%或更高。另一种生产DMT的方法是通过威顿-赫格里斯（Witten-Hercules）法制造，即采用对二甲苯分段氧化酯化的方法，此法在对二甲苯的两个甲基氧化过程中，把先氧化的羧基进行甲酯化，以免在下一步氧化时发生副反应。为了简化流程，可把两步氧化合并在一个氧化反应器中进行，两步酯化也合并在一个酯化反应器中进行。原料对二甲苯和循环的对甲基苯甲酸甲酯在塔式反应器中同时进行氧化反应，反应温度140-170℃，压力0.4-0.7MPa，以钴盐或钴、锰盐为催化剂，用空气连续氧化，生成对甲基苯甲酸和对苯二甲酸单甲酯。氧化生成物在200-280℃、2-2.5MPa下与过量的甲醇进行酯化反应。从酯化反应器顶部馏出甲醇，经蒸馏后回收循环使用；从酯化反应器底部出来的粗酯，经蒸馏分离出对甲基苯甲酸甲酯（循环到氧化反应器）和粗对苯二甲酸二甲酯。在溶解器中将粗对苯二甲酸二甲酯用甲醇溶解，然后送至结晶器析出结晶，离心分离，将得到的对苯二甲酸二甲酯再进行蒸馏提纯，即获得纤维级产品，纯度≥99.9%。原料消耗定额：对二甲苯630kg/t、甲醇440kg/t。在对苯二甲酸二甲酯的工业生产中，对二甲苯分段氧化酯化法发展较快。此法在进行氧化反应时不用溶剂，反应器不需用钛材，产品容易提纯，因此50年代后即被许多国家采用。缺点是以对二甲苯计的总收率较低（87%）。易燃液体中毒口服- 大鼠 LD50: >3200 毫克/ 公斤眼- 兔子 500 毫克/ 24小时 轻度与空气混合可爆遇明火、高温、强氧化剂可燃；燃烧排放刺激烟雾包装完整、轻装轻放; 库房通风、远离明火、高温、与氧化剂分开存放泡沫、二氧化碳、干粉、砂土、雾状水STEL 0.1 毫克/ 立方米