噻枯唑

噻枯唑为中国四川化工研究所作为杀菌剂1985年申报了中国专利。其名称为川化018。纯品为方柱状白色结晶，熔点189～191℃。难溶于水，溶于二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、吡啶、甲醇、乙醇等有机溶剂。对温血动物低毒。原粉大鼠急性口服LD503160～8250毫克/千克、小鼠LD503180～6200毫克/千克。以含药饲料喂饲大鼠一年，无作用剂量为0.25毫克/千克，蓄积毒性、亚慢性毒性、慢性毒性、致畸、致突变、致癌等试验结果表明，均在安全范围。鲤鱼TLm(96小时)为500毫克/升，未发现有过敏、皮炎等现象发生。内吸性强，兼有保护和治疗作用，持效期长，对作物无药害。噻枯唑是一种内吸性杀菌剂，主要用于防治植物细菌性病害，是防治水稻白叶枯病、水稻细菌性条斑病、柑橘溃疡病的优良药剂。具有内吸性强、持效期长、药效稳定的特点，且对作物无药害。噻枯唑主要用来防治植物细菌性病害，对水稻白叶枯病和细菌性条斑病、柑桔溃疡病有较好防治效果。防治水稻白叶枯病和细菌性条斑病的使用剂量为有效成分375～562.5克/公顷。在早、中、晚水稻的秧田和本田均可使用。秧田通常在4～5叶期施药，本田则分别在发病初期和齐穗期使用。防治柑桔溃疡病在苗木和幼树新梢萌芽后20～30天(梢长1.5～3厘米，叶片刚转绿)施药。成树在花后10天、20天、50天各喷施一次。每次用药量为有效成分375～562.5克/公顷。其加工制剂有20%与25%可湿性粉剂。纯品为白色长方形柱状或浅黄色疏松细粉，m.p.189～191℃ (工业品m.p.172～174℃)，分解温度200℃，易溶于二甲基甲酰胺、吡啶、二甲基亚砜等，能溶于甲醇、乙醇、丙酮，难溶于苯、氯仿和水。化学性质稳定。高效、安全内吸性杀菌剂，具有良好的预防和治疗作用。主要用于防治植物细菌性病害，持效期长、药效稳定，对水稻白叶枯病、细菌性条斑病，柑橘溃疡病的防治效果良好，残效期10～14d，对作物无药害。如防治水稻白叶枯病，每百平方米用25%可湿性粉剂15～22.5g（病情严重时适当加量），加水6～7.5kg喷雾。秧田在4～5叶期施药1～2次，间隔7～10d，兼治细菌性条斑病。属高效、低毒、低残留杀菌剂，用于防治早、中、晚稻秧田和本田的白叶枯病双硫脲路线
双硫脲的制备 将180kg硫酸肼、少量催化剂、165kg硫氰酸铵投入反应釜，加热回流，冷却、过滤、水洗、吸滤得双硫脲。
2-氨基-5-巯基-1，3，4-噻二唑的制备 将350kg盐酸和少量催化剂投入合成釜中，再加入适量溶剂，然后在搅拌下投入上步反应产物双硫脲，加热升温至105℃，回流反应一段时间，搅拌冷却，过滤洗涤，吸滤至干，得2-氨基-5-巯基-1，3，4-噻二唑。
叶枯唑的合成 将150kg 2-氨基-5-巯基-1，3，4-噻二唑搅拌溶解后，滴加计算量的甲醛溶液，搅拌反应，滴加盐酸调节pH值小于1。 在搅拌下放料离心分离，水洗，干燥后得叶枯唑原粉。
氨基硫脲路线
将180g (85%)的水合肼加入反应瓶中，在冷却下滴加一定浓度稀硫酸，于40℃以下、pH值4～4.5搅拌反应10～15min，再投入96%硫氰酸铵85g，温度自动下降，水浴加热。待温度升至112～114℃回流反应，反应结束将反应物趁热倒入烧杯中，并用少量热水洗涤反应瓶，洗液并入反应物中，静置冷却，析出黄色结晶，过滤，冷水洗涤，干燥得氨基硫脲。
2-氨基-5-巯基-1，3，4-噻二唑的制备 将上步反应产物中加入一定量反应介质和42mL二硫化碳，搅拌，水浴加热，回流反应。反应毕减压脱溶，加入水继续蒸馏带走残余之溶剂，经后处理用于叶枯唑合成。
叶枯唑合成 工艺过程同以硫脲路线3。
农药中毒口服- 大鼠 LD50: 4640 毫克/公斤; 口服- 小鼠 LD50: 6810 毫克/ 公斤燃烧产生有毒氮氧化物和硫氧化物气体库房通风低温干燥; 与食品原料分开储运干粉、泡沫、砂土