邻苯二胺

苯二胺是最简单的芳族二胺。有3种异构体，即邻苯二胺、间苯二胺、对苯二胺。
对苯二胺又称乌索尔，为无色结晶，在空气中迅速氧化成为黑色。沸点267℃。溶于水、乙醇、醚。用作染料的原料或中间体、橡胶的硫化加速剂、照相业中的显影剂、皮毛染料及染发液。接触较多者为染毛工、理发师及经常染发者。可经皮肤进入人体，氧化的中间体，有不同程度的致敏作用，可致湿疹样或苔藓样皮炎，多出现在面、颈及前臂等皮肤皱襞处，如口角、眼角及鼻孔等部位易受损害。吸入其粉尘可引起支气管哮喘。经口中毒症状与苯胺中毒相似。主要采取对症处理。
邻苯二胺又称1，2-二氨基苯、1，2-苯二胺。从水中析出者为白色至淡黄色叶片状结晶，从氯仿中析出者为棱柱状结晶。曝露在空气中很容易变色，由白变黄、变棕、变紫，最后变为黑色。相对密度1.2698。熔点103～104℃。沸点256～ 258℃。微溶于冷水(35℃时4.15)，易溶于热水(81℃时733)、乙醇、乙醚、氯仿和苯。与无机酸作用，生成可溶于水的盐；水溶液与二硫化碳反应，生成2-巯基苯并咪唑；加压下与二氧化碳反应，生成苯并咪唑酮。本品有毒，吸入后，引起视觉障碍，与皮肤接触，引起炎症，进入眼中，亦引起炎症。大鼠经口LD501070mg/kg。
间苯二胺为斜方形晶体，在空气中迅速氧化为黄褐色。比重1.139。熔点62.8℃，沸点284℃。溶于水、醇、酮等。用于染料化学工业，并用作塑料的固化剂等。可由呼吸道、皮肤及胃肠道进入人体。急性中毒能发生高铁血红蛋白血症、并可出现肝脏损害及溶血性贫血。

图1为苯二胺3种异构体邻苯二胺、间苯二胺、对苯二胺的化学结构式。邻苯二胺具有较活泼的化学性质，可与酸、醛、酮等化合物缩合，得到杂环化合物，还可发生氧化、缩聚、取代、重氮化等反应。

图2为邻苯二胺氧化反应。

图3为邻苯二胺缩合反应。邻苯二胺有中等程度毒性，常因吸入粉尘或经皮肤吸收而引起中毒 (后者现象居多)。对皮肤有强刺激作用，可引起严重的急性发疹性湿疹，并有痂皮；吸入粉尘可引起鼻炎、支气管炎，经常发烧，引起特有的哮喘以及由于气管炎症而引起迷走神经紧张等症状。间苯二胺可致高铁血红蛋白改变，而对苯二胺则会引起支气管哮喘、过敏性皮炎。
以上信息由Chemicalbook彤彤编辑整理。苯二胺用作荧光指示剂，色谱分析试剂；用于铜、金、铁、镁、钒、氨、硫化氢、二氧化硫、氧化铬等的鉴定，制造偶氮染料，皮毛染色以及照相材料、橡胶、印染工业。
(1) 邻苯二胺主要用于制造农药杀菌剂(多菌灵、苯菌灵、甲基托布津、噻菌灵)，还原性染料(还原黄6GD、还原艳橙GR)，阳离子染料(阳离子艳黄10GFF)，聚合物稳定剂(2-巯基苯并咪唑)，杂环化合物(苯并咪唑与喹喔啉)，感光材料，表面活性剂，防冻剂，铜防腐蚀剂等。它是染发剂配方组分之一，也是分析化学中鉴定1，2-二酮、羧酸和醛类常用的有机试剂之一。
(2) 间苯二胺主要用于制造染料，如直接耐晒黑RN，并用作毛皮染料，以及偶氮和嗪染料中间体， 测定亚硝酸盐， 还用于离子交换树脂， 嵌段共聚物及照相术； 用作纺织染色剂，实验室用试剂，硫化剂，腐蚀抑制剂。还用作环氧树脂的固化剂和水泥的促凝剂等。
(3) 对苯二胺主要用于制造染料，可用于合成偶氮染料系的分散染料、酸性染料、直接染料、硫化染料、毛皮染料(毛皮黑D)，还可用于毛皮染色，用作化妆品染发剂乌尔丝D，也用于制备橡胶防老剂（“防老化剂DNP”、“防老化剂DOP”、“防老化剂DBP”）及显影剂等的生产。无色单斜晶体，有空气和日光中颜色变深。 微溶于冷水，较多溶于热水，易溶于乙醇、乙醚和氯仿。用作阳离子染料的中间体，是农药多菌灵及其他防霉剂的主要原料用作分析试剂、荧光指示剂，也用于有机和染料的合成用作农药、医药、染料中间体作为农药中间体，染料中间体邻苯二胺是杀菌剂多菌灵、甲基硫菌灵、噻菌灵的中间体，也是杀虫剂喹硫磷的中间体，此外在染料工业是重要中间体。该品是染料、农药、助剂、感光材料等的中间体。其本身为染料皮毛黄棕M。用于制造聚酰胺、聚氨酯、杀菌剂多菌灵和托布津、还原大红GG、匀染剂、防老剂MB，还用于制备显影剂、表面活性剂等。用作化工原料、农药及染料的中间体检定镍和铌，分光光度法测定硒。钒的检定。从氮的氧化物和双氧水中分离臭氧。用以区别亚硝酸、过氧化氢与臭氧。酸碱滴定的荧光指示剂（pH≦3.1呈绿色荧光，pH≧4.4荧光消失）螯合沉淀剂。还原剂。 邻苯二胺是一种过氧化物酶底物，适用于ELISA酶联反应。该底物产生一种可溶性的终端产品，为橙褐色，可以被分光光度计在450nm读取。该OPD 反应可以用3 N HCl 或 3 M H2SO4 终止并在 492 nm处读取。以邻硝基苯胺为原料，用硫化钠还原法或催化加氢还原法制得邻苯二胺。在还原锅内加入21%的硫化钠溶液和邻硝基苯胺，升温至90℃，密闭升温至105-110℃，压力自升为0.1-0.2MPa，搅拌还原5h，降温至40℃以下，过滤。将滤饼加热熔化，减压蒸馏，收集140-210℃（7.89kPa）馏分即为邻苯二胺，收率70-80%。加氢过程在高压釜中进行，反应温度为95-105℃，压力为2MPa左右，在镍催化剂作用下通氢反应约1h，至氢压不下降为止。邻苯二胺的收率在97%以上。其制备方法有以下几种。
邻硝基苯胺与硫化钠还原法
用邻硝基苯胺与硫化钠溶液在压力98～196kPa、反应温度105～110℃情况下反应，亦可在反应温度120～130℃和常压下进行，反应时间3～4h，得到邻苯二胺。
邻硝基苯胺加氢还原法
以邻硝基苯胺为原料，兰尼镍为催化剂，在高压釜中控制温度95～105℃，连续通氢气至压力不降为止，在1.960 MPa压力下搅拌反应得到产品。
上述两个制备方法中，用硫化钠还原法得到产品的纯度较高，工艺路线比较成熟，国内有较多的工厂用此法生产邻苯二胺。但该方法劳动保护条件较差，废水较多。而催化加氢法在工艺上还存在些问题，工业化有待进一步改进。此外还有邻二氯苯氨解法，国内有较多单位曾进行研究，但尚未工业化。有毒物品高毒口服-大鼠 LD50: 1070 毫克/公斤; 口服-小鼠 LD50: 366 毫克/公斤明火可燃; 受热放出有毒苯胺类气体库房通风低温干燥; 与食品原料分开储运雾状水、二氧化碳、砂土