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乙醚

乙醚又称“二乙醚”、“麻醉醚”、“氧化二乙基”、“乙基醚”,简称醚,俗称“依打/依脱”,结构式CH3—CH2—O—CH2—CH3。为无色带刺激性气味的挥发性液体。熔点为—116.2℃,沸点为34.5℃,相对密度为0.7138,易燃,其蒸气与空气混合到一定比例时会发生爆炸,遇热金属也会着火,故使用时应避开火源,注意安全。与湿空气和日光作用,可缓慢变化,生成有刺激性的过氧化物。乙醚微溶于水 (6.18%,水在乙醚中的溶解度为 1.2%),能溶解多种有机物,是一种良好的有机溶剂。乙醚还有麻醉作用,人吸入乙醚蒸气会失去知觉,可用作麻醉剂,于1850年即被用做全身麻醉剂。乙醚久置会产生过氧化物,故用前须检查、处理 (参见“醚”)。另外,乙醚中还常含微量水和醇,除去的方法通常是加入无水氯化钙放置一定时间后蒸馏,再用金属钠干燥,得到绝对乙醚。


本品系中枢神经全能抑制药,为比较安全的全身麻醉药,吸收后对中枢神经系统广泛抑制,可失去意识与痛觉,反射消失,肌肉松弛,便于手术。在使用前可先注射阿托品与吗啡,以减少呼吸道分泌、防止呕吐等。肝脏疾病、糖尿病、呼吸道梗阻、消化道梗阻忌用。本品保存应用有色瓶、装满并置干燥阴冷处。
乙醚的麻醉性能强,最小麻醉浓度(MAC)为1.92,用于吸入麻醉,经肺泡吸收快,诱导时需用10%~15%浓度,维持麻醉用3.5%~4.5%,长时间吸入6%~8%浓度可引起呼吸停止。它有较清楚的麻醉分期,较易掌握麻醉的深度;缺点是麻醉诱导较困难,有明显的兴奋期,易发生躁动,口咽分泌物增多,喉痉挛及恶心呕吐等。现在许多国家已不采用。

工业上乙醚可由乙醇在硫酸或氧化铝催化下脱水制得: 2CH3CH2OH----(AL2O3或者H2SO4催化剂)-----CH3CH2OCH2CH3+H20

随着石油工业的发展,乙醚亦可由石油工业副产物乙烯制备。用硫酸吸收乙烯,形成硫酸酯,再水解得到醇和醚。通过改变温度和试剂浓度,可控制生成的醇和醚的比例。


动物吸入性麻醉药
乙醚为比较安全的吸入性麻醉药,麻醉过程缓慢,3~10分钟产生麻醉。主要用于小动物的全身麻醉。
犬麻醉前每公斤体重皮下注射盐酸吗啡5~10毫克、硫酸阿托品0.1毫克,然后用麻醉口罩吸入,直至出现麻醉指征为止。猫、兔可置麻醉箱中吸入乙醚蒸气或用麻醉口罩吸入。大白鼠、小白鼠、蛙类,可将动物置玻璃罩或烧杯中,将蘸有乙醚的棉球投入,让动物吸入。鸡、鸽先将其固定,将头放入蘸有乙醚棉球的烧杯中吸入。用量应视动物情况和手术需要而定。

【危险情况】
(1) 吸入和摄入能中等程度的中毒。
(2) 非常易燃,燃点180℃,遇热或火焰时,有严重的燃烧和爆炸危险。其蒸气与空气混合极易爆炸,爆炸极限1.85~48%。见光或久置空气中,逐渐被氧化成过氧化物,受热能自行着火与爆炸。与过氯酸或氯作用,亦发生爆炸。故较汽油更危险。在蒸馏提纯之前,务须先使过氧化物分解,才可进行操作。乙醚极易被静电点燃,因此有时也会由于静电而引起火灾。纯醚的蒸气较空气重2.5倍。由于乙醚蒸气重于空气,因此能扩散到相当距离外的火源处点燃,并将火焰传播回来。燃烧时产生毒性,能使人昏迷。空气中的容许浓度我国卫生标准规定为500mg/m3,美国为400ppm(1200mg/m3)。
(3) 遇氧、或长期停滞不动,或日光曝晒,有时会形成不稳定的过氧化物,此过氧化物可自发地或在加热后发生爆炸。醚极易被静电点燃,有强烈的麻醉性,低浓度(109.8~196.95g/m3)的医用蒸汽,在空气中很快能使人失去知觉。浓度超过303g/m3时,有时对人有生命危险。液体受热后其体积急剧膨胀,在气候炎热或强烈日光下能自动膨胀,比汽油更危险,其蒸汽能从远处将明火引来引起乙醚的液体起火。蒸汽与空气能形成爆炸性混合物,本品遇火星、高温、氧化剂、过氯酸、氯气、氧气、臭氧等都有发生燃烧爆炸的危险。燃烧时发生的毒气会使人昏迷。

【不相容性】 与强氧化剂不相容。

【用途和接触机会】 常用作分析试剂,色谱分析试剂及蜡、脂肪、油类、香料、生物碱、染料、树胶、树脂、硝化纤维素、烃类、生橡胶和无烟火药的溶剂,吸入麻醉剂,致冷剂,柴油机燃料,干洗涤剂,萃取剂。还用于制药工业。

【侵入途径】 蒸气吸入,摄入,与眼和皮肤接触。

【侵害部位】 中枢神经系统,皮肤,呼吸系统,眼。

【有害影响和中毒症状】 乙醚系一种有毒物质,有刺激性,乙醚蒸气能轻度刺激眼,鼻和咽喉。皮肤与液体接触能引起干燥、鳞屑和皲裂。

乙醚主要具有麻醉性质,长久吸入乙醚气体能使呼吸器官受到刺激,发炎,并使记忆力减弱等; 急性中毒初期呈兴奋状态,然后引起麻醉、呕吐,进而发绀,体温下降,四肢发冷,有时会突然停止呼吸,脉搏微弱,瞳孔扩大,但不会引起死亡,故用作麻醉剂比氯仿危险性小。严重急性中毒时,引起呕吐、出汗、咳嗽、记忆力减退、无力、兴奋,且常并发肾炎、肺炎和支气管炎。还报道过引起蛋白尿。乙醚燃烧时产生有毒物质,可使人昏迷,甚至死亡。

【急救】 此化学品如进入眼中,立即用清水冲洗; 如液体接触皮肤,迅速用水洗净;如有人吸入,轻度中毒者立即移离现场,严重中毒者,移至新鲜空气处,但注意患者保温,可内服重碳酸钠或给予含5%CO2的氧气。必要时,进行人工呼吸,并请医生对症冶疗; 如被吞服,服以大量盐水,诱吐,洗胃。

【防护措施】 生产现场保持良好通风,生产过程中严格密闭,操作人员工作时应穿防护工作服,并戴防护眼镜。工作服如被弄湿,立即脱去,以避免燃烧危险。

【医学监护】 就业前或定期体检时,应对皮肤和呼吸道、肝和肾功能作出鉴定。过去有酒精中毒史的人由于乙醚癖嗜 (称为“醚瘾”) 的可能性而危险增大。

暴露的检验,可采用铬酸盐溶液氧化法或气相色谱法来分析呼气中未代谢乙醚的含量和血液中乙醚的含量。

【测定方法】 在空气中的测定: 先用活性炭吸附,乙酸乙酯处理,再用气液色谱法进行分析。

【贮存】 用玻璃瓶或铁桶盛装,防止机械性损坏。避光、置阴凉处、密封保存。最好使用附建的露天仓库,室内仓库须是标准的易燃液体专用库。对大量贮存的仓库必须有自动喷水装置和全部淹没式CO2喷射装置防护。对静电和照明须加防护。与其他可燃物和氧化剂隔开。

【运输要求】 一级易燃液体。危规号: 61086。运输时,容器上须标有“易燃液体”和“危险品”标记,不得有乘客。运输过程中避免剧烈振动、撞击、曝晒; 炎热季节不得在烈日下运输。还应与氧化剂隔离。

【灭火措施】 如发生火灾,用干粉灭火剂、泡沫或CO2灭火。用水扑救无效,但可用水使暴露在火中的容器保持冷却。如发生渗漏和外溢,其溢漏物未被火燃着,可用雾状水驱散其蒸气,并将溢漏物冲离火场。如有必要,用雾状水保护制止渗漏的操作人员的完全。

【废弃物建议处理方法】 不含过氧化物的浓废液: 接近引火矩,在控制速度下放出液体。含过氧化物的浓废液: 离一安全距离,穿孔废液贮存器,将废液排放出,继之在露天下燃烧。


【乙醚的提纯】
乙醚用作有机溶剂、洗涤剂、有机合成浸出剂、微量分析用试剂以及医用麻醉剂。
乙醚在空气的作用下能氧化成过氧化物、醛和乙酸,特别是当乙醚放在未满的瓶内受光照射后更易生成过氧化物,甚至最纯的乙醚也含有过氧化物。乙醚同氧的化学反应式如下:

 

乙醚的过氧化物是非常危险的物质,其沸点较高,蒸馏乙醚时留在残液内。当过氧化物在残液中达到一定浓度时,会发生猛烈地爆炸。因此,在蒸馏乙醚之前,要检验过氧化物的存在并除去之。乙醚氧化后生成的过氧化物能分解生成乙烯醚、乙烯醇和乙醛等,其反应式如下:

 

因此,试剂乙醚含有这些杂质,应当提纯除去,尤其在高纯分析中所用的乙醚。

提纯方法

(1) 乙醚中过氧化物的检验

取1ml乙醚试样于试管中,加入等体积的碘化钾溶液(2%) 和1~2滴稀盐酸。振荡试管,若醚层呈现黄色或褐色,则证明有过氧化物存在,如下列反应式所示:


反应析出的碘在醚中的溶解度大,因此振荡后碘被提取至醚层,使醚层呈黄色。为便于观察,可加入10~15滴淀粉溶液 (0.5%),使试液呈蓝色。

(2) 乙醚中的过氧化物的除去

乙醚中存在的过氧化物可用亚铁溶液、盐酸羟胺或亚硫酸钠等还原剂除去。

将500ml乙醚置于1000ml分液漏斗中,加入15ml 20%的硫酸亚铁溶液、5ml硫酸(1+1)、80ml水、振摇数分钟,静置分层后弃去水相,重复洗涤1~2次,直到过氧化物除尽为止(用碘化钾检查时,5min不出现黄色或蓝色时则认为除尽)。最后以100ml 水洗涤两次。洗好的乙醚放入磨口棕色瓶中,加入100g无水氯化钙干燥,放置过夜,用折叠滤纸滤去氯化钙,所得乙醚进行下一步蒸馏。

(3) 常压蒸馏提纯

将上述处理的乙醚注入干燥的蒸馏瓶中,乙醚加入量到蒸馏瓶容积的2/3处,使用磨口联结蒸馏装置,不能漏气,在45℃水浴上加热。收集沸程为33.5~34.5℃的馏出液,装于磨口棕色瓶中。蒸馏瓶中的残液不得少于60 ml。如果纯度不够可以再蒸馏一次。

(4) 无水乙醚的提纯

将经过氯化钙干燥并蒸馏过的乙醚置于细口棕色试剂瓶中,加入少量纯度较高的钠片,用带有毛细管的软木塞盖好瓶口,放置过夜。如果加入的钠已经作用完,则需再加入少量钠直到不再产生氢气泡时为止。将无水乙醚滤入另一干燥洁净的棕色磨口瓶中备用。

为检查乙醚脱水完全程度,取10 ml处理过的乙醚于带磨口塞的比色管中,加入0.5g无水硫酸铜,硫酸铜不应呈现绿色或蓝色。

(5) 提纯纯度较高的乙醚

以高锰酸钾溶液(0.5%)与乙醚振摇,使其中的醛氧化为酸,破坏不饱和化合物,再以氢氧化钠溶液(5%) 洗涤以除去生成的酸,以水洗涤几次,干燥后进行二次蒸馏。

在乙醚蒸馏过程中,必须严禁明火加热,室内外不得有任何火源,工作室应有良好的通风,水浴温度不得超过45℃,室温高于25℃时,接受器用冰冷却至5~10℃以下。在蒸馏过程中随时调整蒸馏瓶位置,使醚液面高于水浴面,防止乙醚过热而产生爆沸。添加乙醚之前必须切断电源,稍冷之后再加料。

乙醚贮存于棕色磨口瓶中,并尽量装满,盖上瓶盖以减少过氧化物生成。建议在贮存时加入氢氧化钾,它能把生成的过氧化物立即转变成不溶解的盐,此外氢氧化钾也是合适的干燥剂。试剂放置在阴凉避光处或冰箱中保存。

以上信息由ChemicalBook的andy编辑整理。

参考资料:

http://baike.baidu.com/view/15924.htm

http://www.chemicalbook.com/ChemicalProductProperty_CN_CB6853949.htm

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乙醚中毒急救2012/9/4 23:25:57
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Yurui (Shanghai) Chemical Co., Ltd.  
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