10495-09-7
10495-09-7 结构式
基本信息
4,4-二乙氧基-3-氧代丁酸乙酯
Ethyl 4,4-bis(ethyloxy)-3-oxobutanoate
4,4-Diethoxy-3-oxo-butyricacidethylester
Butanoic acid, 4,4-diethoxy-3-oxo-, ethyl ester
物理化学性质
制备方法
141-78-6
6065-82-3
10495-09-7
在氩气保护下，将氢化钠（5.12 g，213 mmol）悬浮于无水四氢呋喃（250 mL）中，于50℃搅拌。随后，在30分钟内缓慢滴加乙酸乙酯（15.3 mL，156 mmol）与2,2-二乙氧基乙酸乙酯（25 mL，142 mmol）的混合液。滴加完毕后，将反应混合物回流4小时，随后冷却至室温并继续搅拌16小时。反应完成后，通过旋转蒸发将混合物浓缩至原体积的三分之一左右，然后在0℃下迅速加入15% v/v的乙酸水溶液（约145 mL）。用乙醚（4×100 mL）进行萃取，合并有机相后依次用水（1×20 mL）、饱和碳酸钠水溶液（3×50 mL）、水（2×20 mL）和盐水（1×30 mL）洗涤，最后用无水硫酸镁干燥。减压浓缩后，得到目标产物4,4-二乙氧基-3-氧代丁酸乙酯（方案1，A），为透明黄色油状物，酮-烯醇互变异构体比例为4:1（25.05 g，收率81%）。产物经1H NMR（300 MHz，CDCl3）表征：δ 1.22-1.30（m，9H），3.53-3.76（m，5.6H），4.19（q，J = 7.6 Hz，2H），4.67（s，0.8H），4.92（s，0.2H），5.45（s，0.2H），11.88（s，0.2H）。
参考文献：
[1] Patent: WO2010/106016, 2010, A1. Location in patent: Page/Page column 125-126
[2] European Journal of Organic Chemistry, 2013, # 19, p. 3965 - 3969
[3] Patent: WO2007/58582, 2007, A1. Location in patent: Page/Page column 49-50
[4] Journal of Organic Chemistry, 1998, vol. 63, # 5, p. 1668 - 1675
[5] Journal of medicinal chemistry, 1963, vol. 6, p. 283 - 288