400071-95-6

10075-52-2

124-38-9

400071-95-6

在装有玻璃内管和磁力搅拌棒的50 mL高压釜中，加入5-溴-1-甲基-1H-吲哚（1a，密度1.05 g/mL；125 μL，1.00 mmol）、二甲基氯化铝（1.0 M己烷溶液；1.0 mL，1.0 mmol）和甲苯（1.0 mL），在氮气保护下，通过反复加压和随后的膨胀用二氧化碳吹扫装置，将最终压力调节至3.0 MPa。将混合物在80℃下搅拌3小时后，使反应器冷却至室温并缓慢减压。反应混合物用2 M盐酸溶液淬灭，水层用乙酸乙酯萃取。合并的有机层用0.5 M碳酸钠溶液萃取，萃取液通过加入浓盐酸酸化以释放游离羧酸，再次用乙酸乙酯萃取。萃取液用无水硫酸镁干燥，减压蒸发得到残余物，通过柱色谱法纯化，使用氯仿-乙酸乙酯（1:1，v/v）作为洗脱剂，得到1-甲基-5-溴-3-吲哚甲酸（2a），为晶体（168 mg，收率96%）。其他吲哚衍生物的羧化反应采用类似方法进行。粗产物通过柱色谱法常规纯化，使用含有1%（v/v）乙酸的氯仿-乙酸乙酯（1:1，v/v）或纯氯仿-乙酸乙酯（1:1，v/v）作为洗脱剂。反应条件和产物收率见表1和表2。

参考文献：

[1] Tetrahedron, 2016, vol. 72, # 5, p. 734 - 745