55899-13-3
55899-13-3 结构式
基本信息
1-氨基-3-溴吡啶-1-基2,4,6-三甲基苯磺酸盐
1-氨基-3-溴吡啶-1-基2,4,6-三甲基苯-1-磺酸盐
1-氨基-3-溴吡啶-1-正离子2,4,6-三甲基苯-1-磺酸负离子
1-Amino-3-bromopyridin-1-ium 2,4,6-trimethylbenzenesulfonate
1-amino-3-bromopyridin-1-ium 2,4,6-trimethylbenzene-1-sulfonate
制备方法
626-55-1
![2-[(氨基氧基)磺酰]-1,3,5-三甲基苯](/CAS/GIF/36016-40-7.gif)
36016-40-7
55899-13-3
所有反应均使用配备有四个泵的市售Vapourtec R系列装置进行。具体步骤如下：（E）-将N-（均三甲苯磺酰基）氧基亚氨酸乙酯7溶解在乙腈（MeCN，1M）中，并过滤。高氯酸（纯净，11.6M）通过Y型混合器与第一入口混合，流速分别为1.228 mL/min和0.106 mL/min。将3-溴吡啶2溶解在乙腈（2M）中，过滤后以0.614 mL/min的流速引入Y型混合器。用N,N-二甲基甲酰胺（DMF）将氢氧化钠（1M）稀释至0.667M，并以1.840 mL/min的流速引入第三个Y型混合器。所有四个入口的化学计量比为1:1:1:1。系统溶剂为前三个入口的乙腈和第四个入口的水/DMF（2:1）。将体积分别为20 mL、2 mL和10 mL的PFA（多氟烷氧基烷烃聚合物）反应器盘管均设定为30℃。来自前两个入口物流的反应混合物在第一反应器中停留15分钟，第二个1.02分钟，第三个2.64分钟。在所有情况下，第三反应器（发生胺化）的功率迹线显示放热反应发生（加热至30℃所需功率较低）。只有第一个双泵开始时的工作压力为7-8巴，所有四个泵均升至9-10巴。反应完成后，用33%的水溶液冲洗反应装置。在甲醇（MeOH）中加入浓盐酸（HCl），随后加入异丙醇（IPA）。出口处的总流速为3.788 mL/min。1-氨基-3-溴吡啶-1-鎓2,4,6-三甲基苯磺酸盐（3a）的合成：按照通用流程，使3-溴吡啶2a与MSH 1反应。将出口溶液（25 mL，收集超过3.6分钟）真空浓缩，得到橙色固体（收集时间3.6分钟，纯度>99%）。1H NMR（400 MHz, d6-DMSO）δ 2.18（9H, s, 3×CH3），6.77（2H, s, NH2），7.93（1H, dd, J = 4和8 Hz, ArH），7.95（s, 2H, ArH），8.49（1H, d, J = 8 Hz, ArH），8.81（1H, d, J = 8 Hz, ArH），9.17（1H, s, ArH）ppm。13C NMR（101 MHz, d6-DMSO）δ 20.3, 22.7, 121.4, 128.6, 129.9, 135.8, 136.4, 138.6, 141.4, 142.5, 166.0 ppm。HRMS（FAB）计算值C5H6BrN2+ 172.97144，实测值172.97105；C9H11O3S- 199.04289，实测值199.04277。DSC分析显示小的放热峰，61 J/g起始于249℃，放大放热峰，573 J/g起始于299℃。
参考文献：
[1] Synlett, 2017, vol. 28, # 13, p. 1636 - 1640
[2] Chemical and Pharmaceutical Bulletin, 1981, vol. 29, # 12, p. 3696 - 3705
[3] Tetrahedron, 1981, vol. 37, p. 1787 - 1794
[4] Russian Journal of Organic Chemistry, 2011, vol. 47, # 6, p. 897 - 903