70398-89-9
70398-89-9 结构式
基本信息
1-溴-4-(丙-2-烷基磺胺) 苯
1-Bromo-4-(isopropylthio)benzene
(4-Bromophenyl)(isopropyl)sulfane
1-BroMo-4-isopropylsulfanyl-benzene
1-BROMO-4-(PROPAN-2-YLSULFANYL)BENZENE
1-Bromo-4-(propan-2-ylsulphanyl)benzene
Benzene, 1-bromo-4-[(1-methylethyl)thio]-
制备方法
106-53-6
75-26-3
70398-89-9
1. 将4-溴苯硫酚（1.0 g，5.3 mmol）溶于无水二甲基甲酰胺（50 mL）中，在氮气保护下冷却至0℃。 2. 分批加入干燥的氢化钠（153 mg，6.4 mmol），待剧烈气体逸出停止后，加入2-溴丙烷（0.60 mL，6.4 mmol）。 3. 将反应混合物在室温下搅拌过夜。 4. 将反应混合物缓慢倒入水（300 mL）中，用乙酸乙酯（2×150 mL）萃取。 5. 合并有机层，依次用水（100 mL）和盐水（100 mL）洗涤。 6. 用无水硫酸钠干燥有机层，过滤后真空浓缩。 7. 将残余物通过硅胶柱色谱纯化，使用5%乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱剂，得到1-溴-4-异丙基硫烷基苯（1 g，收率92%）。 8. 将1-溴-4-异丙基硫烷基苯（2.5 g，10.8 mmol）溶于无水四氢呋喃（100 mL）中，冷却至-78℃。 9. 逐滴加入2.5 M正丁基锂的己烷溶液（5.2 mL，12.9 mmol），反应混合物升温至-40℃，搅拌30分钟。 10. 将反应混合物再次冷却至-78℃，加入硼酸三异丙酯（7.4 mL，32.4 mmol），缓慢升温至室温。 11. 加入10%氢氧化钾水溶液（96 mL，172 mmol），搅拌过夜。 12. 将反应混合物缓慢倒入浓盐酸和冰的混合物中。 13. 用二氯甲烷萃取水相，有机相用无水硫酸钠干燥后真空浓缩，得到1-溴-4-(丙-2-烷基磺胺)苯（1.9 g，收率90%）。
参考文献：
[1] Organic Letters, 2015, vol. 17, # 24, p. 6162 - 6165
[2] Patent: WO2004/9086, 2004, A1. Location in patent: Page/Page column 42-43
[3] Tetrahedron, 2004, vol. 60, # 17, p. 3915 - 3920
[4] Patent: WO2004/63179, 2004, A1. Location in patent: Page 48
[5] Patent: WO2014/146490, 2014, A1. Location in patent: Page/Page column 120