86212-34-2
86212-34-2 结构式
基本信息
MESO-1,2-二(4-氯苯基)乙二胺
1,2-二(4-氯苯基)乙烷-1,2-二胺
1,2-BIS(4-CHLOROPHENYL)-1,2-ETHANEDIAMINE
1,?2-?Ethanediamine, 1,?2-?bis(4-?chlorophenyl)?-
meso-1,2-Bis(4-chlorophenyl)ethylenediamine, min. 98%
物理化学性质
制备方法
104-88-1
86212-34-2
一般步骤：这是对先前研究方法的改进方案。将预先蒸馏的对氯苯甲醛（50 mmol）与乙酸铵（150 mmol）的悬浮液在120℃下加热并搅拌3小时。反应完成后，将混合物冷却至室温，并用己烷洗涤胶状残余物。粗产物用4 M NaOH水溶液碱化至pH>10，随后用乙醚（4×20 mL）萃取。合并有机相，经干燥和过滤后，减压蒸发溶剂。所得中间体无需进一步纯化，直接悬浮于50% H2SO4水溶液（40 mL）中，混合物在170℃下加热过夜。反应液在冰浴中冷却并缓慢加入水（20 mL）。将溶液恢复至室温后，用乙醚（4×60 mL）萃取。水相用浓氨水中和后，再次用乙醚（4×60 mL）萃取。合并有机相，经干燥和过滤后，减压蒸发溶剂，得到内消旋-1,2-双(4-氯苯基)乙烷-1,2-二胺，为白色、黄色或棕色固体（分离产率40-98%）。内消旋-1,2-双(4-氯苯基)-1,2-乙二胺（2c）为黄色固体（3.43 g，98%分离产率）。薄层色谱Rf值（60%甲醇/乙酸乙酯）：0.47；熔点：126-128℃；红外光谱（KBr，cm?1）：3380, 2950, 1600, 1202, 980, 820；1H NMR（300.13 MHz, CDCl3, Me4Si）：δ 1.53（br s, 4H）, 4.00（s, 2H）, 7.27-7.34（m, 8H）；13C NMR（75.5 MHz, CDCl3, Me4Si）：δ 62.0（2CH）, 128.5（4CH）, 128.9（4CH）, 133.4（2C）, 140.9（2C）；质谱（ESI+, m/z）：281.0 [（M+H）+, 100%]；高分辨质谱（ESI+, m/z）C14H15Cl2N2（M+H）+计算值：281.0607，实测值：281.0592（35Cl,35Cl），283.0563（35Cl,37Cl）。
参考文献：
[1] Tetrahedron Asymmetry, 2014, vol. 25, # 4, p. 381 - 386
[2] Journal of the Chemical Society, 1957, p. 4407
[3] Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2011, vol. 19, # 18, p. 5454 - 5461
[4] Patent: US9988368, 2018, B1
[5] Journal of Medicinal Chemistry, 2018, vol. 61, # 16, p. 7245 - 7260