95124-07-5
95124-07-5 结构式
基本信息
炔丙基丙二酸二甲酯
2-(丙-2-炔-1-基)丙二酸二甲酯
Dimethyl proparylmalonate
DIMETHYL PROPARGYLMALONATE
dimethyl (prop-2-yn-1-yl)malonate
Dimethyl2-(prop-2-yn-1-yl)malonate
dimethyl 2-prop-2-ynylpropanedioate
Dimethyl propargylmalonate >=95.0% (GC)
1,3-dimethyl 2-(prop-2-yn-1-yl)propanedioate
Propanedioic acid, 2-(2-propyn-1-yl)-, 1,3-dimethyl ester
物理化学性质
制备方法
106-96-7
108-59-8
95124-07-5
1. 在室温下，将金属钠片（2.30 g，100 mmol）缓慢加入无水乙醇（100 mL）中，制备乙醇钠溶液。 2. 将上述乙醇钠溶液冷却至0℃后，在搅拌下于10分钟内滴加丙二酸二甲酯（16.0 g，100 mmol）。 3. 滴加完毕后，保持0℃反应15分钟，随后将反应混合物缓慢升温至室温，继续搅拌50分钟。 4. 将生成的烯醇化物溶液再次冷却至0℃，并在20分钟内缓慢加入3-溴丙炔（11.9 g，100 mmol）。 5. 加料完成后，保持0℃反应30分钟，随后将反应混合物缓慢升温至室温，搅拌过夜。 6. 反应完成后，减压蒸发除去溶剂，残余物用蒸馏水洗涤。 7. 水层用乙醚（Et2O）萃取两次，合并有机层。 8. 有机层用无水硫酸钠（Na2SO4）干燥，过滤后减压蒸发除去溶剂。 9. 残余物通过蒸馏和硅胶柱色谱（洗脱剂：石油醚-乙酸乙酯，10:1）纯化，得到炔丙基丙二酸二甲酯（11.9 g，60.0 mmol），产率60%。 备注：该产物也可通过三乙基十二烷基甲酸氧化物与3-溴丙炔反应制备。
参考文献：
[1] Angewandte Chemie - International Edition, 2014, vol. 53, # 30, p. 7913 - 7917
[2] Angew. Chem., 2014, vol. 126, # 30, p. 8047 - 8051,5
[3] Advanced Synthesis and Catalysis, 2016, vol. 358, # 12, p. 2007 - 2011
[4] Chemical Communications, 2014, vol. 50, # 5, p. 593 - 595
[5] Organic Letters, 2013, vol. 15, # 3, p. 582 - 585