松香性质、用途与生产工艺
松香主要从松树的分泌物中提炼而来, 是自然界极其丰富的一种天然树脂, 也是一种可再生资源。松香的组分随原料产地和加工方法不同而略有差异, 主要是由树脂酸和少量中性物质组成的混合物,其中树脂酸是主要成分, 约占其总量的90%以上。树脂酸是一类分子式为C19H29COOH 的同分异构体的总称, 可分为共轭双键型(枞酸型)树脂酸、非共轭双键型(海松酸型)树脂酸和去氢(脱氢)、氢化树脂酸。松香由于结构上的特点具有许多优良性能, 如防腐、防潮、绝缘、粘合、乳化等, 因此广泛应用于材料、化学、化工、电子工业、医药和农药各领域。
松香按原料来源不同，可分为：（1）脂松香。从松树立木采集之松脂加工而得(见松脂加工)。（2）木松香。从明子(富含树脂的木材)浸提制得。（3）浮油松香。针叶树材硫酸盐法制浆所得木浆浮油经分馏而得。
自20世纪80年代以来，全世界松香年产量徘徊在110万吨左右，其中脂松香占60～65%，木松香占12～15%，浮油松香占23～27%。生产松香国家有中国、美国、苏联、葡萄牙、墨西哥、印度、瑞典、西班牙、芬兰、波兰、希腊、联邦德国、法国等约30个国家。中国盛产脂松香，80年代初松香年产量达40万吨，成为世界上产脂松香最多、出口量最大的国家，木松香及浮油松香也有一定发展。美国以生产浮油松香为主，木松香次之，脂松香很少。苏联以产脂松香为主，木松香次之，浮油松香目前尚少。
松香主要组成是树脂酸，约占85～90%，其余为脂肪酸和中性物。
树脂酸 具有1个三环菲骨架含有2个双键的一元羧酸(分子式为C20H30O2)，但亦发现了结构不同的湿地松酸和含有2个羧基的南亚松酸。已确定结构的树脂酸主要有13种，通常按照树脂酸结构中双键的不同位置和连接在C-13上的取代基不同把树脂酸分为枞酸型树脂酸和海松酸型树脂酸两个主要类型。枞酸型树脂酸在C-13位置上与一个异丙基相连， 具有共轭双键， 易受热或酸的作用而异构化，易氧化， 在紫外线区域内， 显示出强吸收光谱。海松酸型树脂酸(图中8～11)在C-13位置上与一个甲基和一个乙烯基相连。两个双键为非共轭的， 因之对热和酸的异构相对稳定，在紫外线区域具有弱的吸收。
脂肪酸 脂松香中的脂肪酸含量小于6%，浮油松香中含量较多。所含饱和脂肪酸如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸等，其中以棕榈酸为主。不饱和脂肪酸如油酸、亚油酸和亚麻酸等，含量约为脂肪酸总量80～90%。
中性物质 松香含有6～7%的中性物，其成分极为复杂。主要由单萜、单萜醇、倍半萜以及二萜烃、二萜醛和二萜醇组成。
图1为树脂酸的结构
易溶于醇类、酮类、醚类、酯类、二硫化碳、卤代烃和芳烃中，在烃类溶剂中溶解性略差，不溶于冷水。密度1.070～1.085克/平方厘米，软化点62～82℃，沸点250℃/5毫米汞柱，闪点216℃，易氧化，燃烧时发出大量浓黑烟，雾状粉尘自燃点130℃，与空气混合爆炸下限12.6克/立方米。松香具有易结晶的特性，即在厚而透明的松香块中出现树脂酸晶体，使松香变浑浊。结晶松香的熔点增高(110～135℃)，难于皂化，在一般有机溶剂中有析出晶体的趋向，使用价值降低。松香的化学性质取决于树脂酸分子结构中双键和羧基能起的各种化学反应，如异构、氧化、氢化、歧化、聚合、加成、成盐、酯化、氨解、脱羧等，这些反应确定了松香的化学特性与用途。如树脂酸发生氧化反应，生成氧化树脂酸，使松香的颜色加深。
性状鉴别
药材呈不规则半透明颗粒状或团块状。表面浅黄色至红棕色，常有一层黄白色霜粉。常温时质坚而脆，易碎，断面光亮，有玻璃样光泽，具松节油香气。加热则软化，然后融化，燃烧时产生黄棕色浓烟。与水共研形成黄棕色乳状液。以颗粒大、色浅、半透明、油性大、气味浓厚者为佳。
理化鉴别
(1) 取粉末0.1g，加石油醚5ml，振摇，过滤，取滤液2ml，加10%醋酸酮试液4ml振摇，石油醚层显蓝绿色。
(2)取粉末0.1g，加醋酸酐5ml，稍加热使溶解，冷后，加浓硫酸1滴，初显紫红色，随后变为紫堇色。
松香具有许多优良的特性, 如防腐、防潮、绝缘、粘合、乳化、软化等。早在1700年以前《神农本草经》中将松脂作为药物使用。据统计,松香用途有400多种,主要有:
1.造纸工业
松香用烧碱皂化,制成胶料,与硫酸矾土,打入纸浆中,使书写时纸张不易透过墨水,并便于印刷。
2.油墨工业
可以作为油墨载色体,具有很好相容性。
3.油漆工业
松香制成钙盐、钠盐等使油漆色泽光亮、干燥快, 增加漆膜硬度和抗水性。
4.肥皂工业
松香用烧碱皂化,生成松香皂,具有较大去污力,易溶于水,泡沫性好,能溶解油脂,制成肥皂。
5.食品工业
作为食品添加剂, 用于口香糖生产中, 也可以用于饮料的配制。松香和棉子油组成的脱毛剂还可以用于肉类加工中。
6.医药、农药工业
在医用橡皮膏、绝缘膏中松香起软化、粘合、防潮、防腐作用。松香可以制成杀(霉)菌剂。也可以在杀虫剂中起乳化作用,制成杀虫乳剂。
7.电子工业
在助焊剂中, 松香可以除去金属表面氧化膜, 有助于焊剂的展开。
8.其他
松香可以使生胶软化, 提高弹性, 增加粘性, 改进其抗撕裂强度。可以调制成绝缘油,用作电缆保护膜, 也可以用于电池封口火漆等。在印染配方中松香起粘性附着作用, 在丝绸、防水卡其中加入松香可以起防水、耐温作用。松香与蜡、丁基化羟基甲苯、油酸、水等组成的浸渍剂可以使透水的建筑材料具有疏水性。松香在水泥中作起泡剂。作为密封材料可以用于船舶制造。松香可以用于金属抛光剂配方, 也可作金属切削液基料。松香还在军工生产中可以用作雷管, 榴弹导火线,火柴引燃剂。松香作为天然原料, 还存在一些缺点, 如易氧化、软化点低、易结晶等。为了提高使用效果, 扩大应用范围, 必须利用松香的化学特性进行改性。同时, 使用部门为了自身的发展, 对松香也提出更高要求。因此, 通过对松香的化学改性, 人为地赋于它各种优良性能, 制成一系列深加工产品。
有关松香的成分、理化性质、化学成分、鉴别、制备方法、应用、前景是由Chemicalbook的侍艳编辑整理。（2015-10-23）
为了提高松香的稳定性，改善其物理性质，扩大使用范围和提高使用价值，通常将松香改性或制备成松香衍生物后再行利用。如氢化松香、歧化松香、聚合松香、马来松香、松香酯、松香盐、松香胺、氯化松香、松香醇、松香改性不饱和聚酯、松香改性酚醛树脂等。松香的发展势趋是：培育高产脂松树品种，建立采脂基地，扩大原料来源;与造纸工业结合发展浮油松香，以满足世界对松香日益增长的需要;继续开发松香深度加工产品，扩大松香利用的新领域。
可安全用于食品(FDA，§172.615，2000)。
GB 2760-1996：GMP为限。
化学性质
坚硬、琥珀色树脂。溶于丙酮和苯，不溶于水。
用途
胶姆糖咀嚼料；涂层剂。
用途
用于制皂、造纸、油墨、油漆等工业
用途
主要用于肥皂、造纸、油墨、涂料、油漆、胶粘剂、橡胶、助焊剂、合成树脂等
用途
用于制造歧化松香酸皂，作为丁苯橡胶、氯丁橡胶、丁腈胶及其乳胶、ABS等高分子聚合的乳化剂
用途
广泛用于肥皂、造纸、油漆、油墨、橡胶、火柴、塑料、制药、印染、机电等工业部门。日本的用途分配（1977年统计）：造纸上胶剂 37% 涂料 8%合成橡胶乳化剂 25% 粘合剂 8%印刷油墨 13% 地板砖胶 6%
用途
用于制洗涤皂、金属皂、清漆、油墨、焊接物料、绝缘物料等，并用作纸张的上浆剂和增加橡胶粘着性的软化剂等。
用途
歧化松香是一种改性松香,主要成分是去氢枞酸。性能稳定，常制成钾皂，用作合成橡胶的乳化剂。也是制造胶粘剂量及口香糖的重要原料。
生产方法
脂松香直接用采自活松树的含油生松脂作原料，进行水蒸气蒸馏脱去松节油而得，这是我国目前生产松香的主要方法。浮油松香以亚硫酸盐法木浆所产生废液表面上的粗浮油作原料，经洗涤、酸解、油水分离、干燥脱水、预热、真空分馏等工序而得。木松香以松树桩、松根明子、松木碎片等为原料，经破碎、筛选、再用汽油等溶剂萃取、浸提、沉淀、脱色、蒸发回收溶剂，分馏而得产品。
生产方法
由部分氢化木松香与季戊四醇酯化后经蒸汽汽提法精制而成。
类别
较易燃固体
毒性分级
高毒
急性毒性
口服- 大鼠 LD50: 3.0 毫克/ 公斤; 口服-小鼠 LD50: 2.2 毫克/公斤
爆炸物危险特性
与空气混合可爆
可燃性危险特性
遇明火、高温、氧化剂易燃
储运特性
库房通风低温干燥; 与氧化剂分开存放
灭火剂
水、干砂、二氧化碳、泡沫、1211灭火剂
松香
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