步骤1:将2,6-二溴吡啶(10.0克,42毫摩尔)和四氟硼酸亚硝铵(11.2克,84毫摩尔)在乙腈中的溶液加热回流18小时。将棕色反应冷却至室温,并用50ml饱和碳酸氢钠溶液稀释。溶液用水、盐水洗涤,用硫酸镁干燥,过滤。通过蒸发除去溶剂,得到粗产物。通过柱色谱(10%乙酸乙酯-己烷)纯化产物,得到4.76g(40%)产物EX-29A;的白色固体。
步骤2:将硝基化合物EX-29A(6.8g,24.3mmol)在冰醋酸中搅拌。加入铁粉(6.7 g,119 mmol),并在剧烈搅拌下将溶液加热至80℃。溶液在80℃下搅拌15分钟,此时铁已变成灰色。反应混合物通过硅藻土过滤,固体用乙醚和乙酸乙酯洗涤。用水、盐水洗涤所得有机层,用硫酸镁干燥,过滤。除去溶剂,得到粗产物。通过柱色谱(20%乙酸乙酯-己烷)纯化产物,得到5.26g(87%)产物EX-29B的白色固体2, 6-二溴-3-氨基吡啶。