①1H-咪唑-4-甲醛的制备,步骤如下:
在500ml四口瓶中,依次加入25.1g(0.254mol)4-羟甲基咪唑和125.5g甲醇,4-羟甲基咪唑和甲醇的质量比为1:5,搅拌均匀,于室温加入66.3g(0.762mol)二氧化锰,4-羟甲基咪唑、二氧化锰的摩尔比为1:3,加料完毕,升温至70℃反应6小时,然后将反应液降温到25℃,过滤除去锰泥,滤液为1H-咪唑-4-甲醛反应液(0.229mol),收率90%,直接合成下一步。
②4-甲肟基咪唑的制备,步骤如下:
将步骤①所得1H-咪唑-4-甲醛反应液(0.229mol)搅拌降温到25℃,缓慢加入盐酸羟胺19.1g(0.275mol),1H-咪唑-4-甲醛、盐酸羟胺的摩尔比为1:1.2,控制温度30℃,室温保温2小时,经脱溶,得粘稠状釜液4-甲肟基咪唑(0.227mol),收率99%,直接合成下一步。
③1H-咪唑-4-甲腈的制备,步骤如下:
将②步骤得粘稠状釜液4-甲肟基咪唑(0.227mol),加入乙酸酐69.5g(0.681mol),所述脱水反应反应条件:4-甲肟基咪唑、乙酸酐的摩尔比为1:3,升温到100℃,保温反应1小时,减压蒸馏乙酸酐,蒸馏结束后,控制温度≤30℃滴加25%的氢氧化钠水溶液调pH值为8.0,然后加入乙酸乙酯萃取两次,萃取层合并再加入25%的氯化钠水溶液洗涤两次,洗涤后得油层减压蒸馏乙酸乙酯,再加入甲苯脱水,脱水完成后甲苯中就有大量固体析出,过滤,滤饼用二氯甲烷洗涤,干燥得17.6g1H-咪唑-4-甲腈含量97%,收率81%。