2,4-二氯苯氧乙酸性质、用途与生产工艺
2,4-二氯苯氧乙酸别称2,4-滴,属于激素型除草剂,在高浓度时具有毒杀作用,促使杂草茎部组织增加核酸和蛋白质合成,恢复成熟细胞的分裂能力,从而促使细胞分裂,造成生长异常而导致杂草死亡,杂草中毒症状与生长素物质的作用症状相似,被广泛用于水稻、玉米、小麦、大麦、燕麦、牧草、高粱、甘蔗等禾本科作物田中防除一年及多年生阔叶杂草、莎草及某些恶性杂草,对禾本科杂草无效。结构上属于苯氧羧酸类除草剂,是此类化合物中活性最强的,比同类植物生长调节剂呵噪丁酸大100倍。2,4-滴及其盐和酯都是高效、内吸、具高度选择性的除草剂和植物生长调节剂,对植物有强烈的生理活性,低浓度时,往往促进生长,有防止落花落果、提高坐果率、促进果实生长、提早成熟、增加产量的作用,可作为植物生长调节剂来减少落果、增大果实及延长柑橘的储存期;高浓度时,表现出生长抑制及除草剂的特性,尤其在阔叶植物上表现更明显。通常活性排序:酯>酸>盐,在盐类中,铵盐>钠盐或钾盐;盐比酯的淋溶性高。
LD50 (oral): rat [free] 375 mg/kg, [-Na] 666-805 mg/kg.
GB 2760--1996:果蔬保鲜0.01g/kg,残留量≤2.0mg/kg。
FAO/WHO,1994:柑橘中残留量≤2mg/kg。
添加剂中文名称
允许使用该种添加剂的食品中文名称
添加剂功能
最大允许使用量(g/kg)
最大允许残留量(g/kg)
2,4-二氯苯氧乙酸
经表面处理的新鲜蔬菜
防腐剂
0.01
残留量≤2.0mg/kg
2,4-二氯苯氧乙酸
经表面处理的鲜水果
防腐剂
0.01
残留量≤2.0mg/kg
化学性质
白色结晶。熔点138℃,沸点160℃(53Pa)。溶于乙醇、丙酮、乙醚和苯等有机溶剂,不溶于水。大白鼠经口LD
50375mg/kg。
用途
2,4-二氯苯氧乙酸作化学防腐杀菌剂,我国规定可用于蔬、果的保鲜,最大使用量为0.01g/kg,残留量不大于2.0mg/kg。
用途
防腐保鲜剂。可与其他消毒剂等配伍使用。可有限防止柑橘类水果的蒂腐病。
用途
2,4-二氟苯氧乙酸作为精饲料防腐,最大使用量为0.01g/kg。
用途
2,4-D是世界上最低水平先工业化的选择性高效有机除草剂。另外2,4-二氯苯氧乙酸还用作测定钍的试剂。
用途
除草剂,植物生长剂,有机微量分析测定碳和氢的标准。
生产方法
先用苯酚氯化制得2,4-二氯酚,后者在氢氧化钠存在下与氯乙酸缩合生成2,4-D钠盐,再酸化成2,4-D原药。另一种新工艺是将苯酚和氯乙酸在碱性条件下先缩合,然后氯化而得。
生产方法
以苯酚为原料,先与氯乙酸缩合后经氯化,或先氯化后与氯乙酸缩合均可制得产品。(1)先缩合后氯化工艺。将苯酚置于反应釜,加热熔融,先后投入2.2倍(摩尔比)地氢氧化钠和1.2倍(摩尔比)地氯乙酸,并在100-110℃下反应30min。反应物冷却后,用盐酸中和,可析出苯氧乙酸,收率82%以上。
苯氧乙酸于65-90℃下,缓慢通入1.4倍-1.6倍(摩尔比)地氯气,氯化产物即2,4-二氟苯氧乙酸,收率89%。
(2)先氯化后缩合工艺。将熔融的苯酚置于氯化器中,在45-65℃下通氯约8-9h,当反应物料相对密度达1.406(40℃)时氯化反应结束。反应物趁热加入30%的氢氧化钠溶液,加热至沸后,滴加氯乙酸钠溶液,并回流4-5h。稍冷后用30%的盐酸中和至PH1-3。趁热加苯萃取,并分出有机层。冷却后析出白色结晶,经抽滤、烘干得成品。
生产方法
由2,4-二氯苯酚与一氯乙酸在NaOH溶液中加热回流制得2,4-二氯苯氧乙酸钠,再用盐酸酸化而成。
生产方法
以苯酚为原料,先与氯乙酸缩合后经氯化,或先氯化后与氯乙酸缩合均可制得产品。
先缩合后氯化工艺
将苯酚置于反应釜,加热熔融,先后投入2.2倍(摩尔比)的氢氧化钠和l.2倍(摩尔比)的氯乙酸,并在100~110℃下反应30min。反应物冷却后,用盐酸中和,可析出苯氧乙酸,收率82%以上。
苯氧乙酸于65~90℃下,缓慢通入1.4~1.6倍(摩尔比)的氯气,氯化产物即为2,4-二氯苯氧乙酸,收率89%。
先氯化后缩合工艺
将熔融的苯酚置于氯化器中,在45~65℃下通氯约8~9h,当反应物料相对密度达1.406(40℃)时氯化反应结束。反应物趁热加入30%的氢氧化钠溶液,加热至沸后,滴加氯乙酸钠溶液,并回流4~5h。稍冷后用30%的盐酸中和至Ph值1~3。趁热加苯萃取,并分出有机层。冷却后析出白色结晶,经抽滤、干燥得成品。
类别
农药
毒性分级
高毒
急性毒性
口服- 大鼠 LD50: 375 毫克/ 公斤; 口服- 小鼠 LD50: 347 毫克/ 公斤
刺激数据
皮肤- 兔子 500 毫克/ 24小时 轻度; 眼睛- 兔子 0.75 毫克/ 24小时 重度
可燃性危险特性
可燃; 燃烧产生有毒氯化物烟雾
储运特性
库房通风低温干燥; 与氧化剂、碱类、食品添加剂分开存放
灭火剂
泡沫、水、二氧化碳、砂土
职业标准
TLV-TWA 10 毫克/ 立方米; STEL 15 毫克/立方米
2,4-二氯苯氧乙酸
上下游产品信息
上游原料
下游产品