甲基丙烯酸甲酯性质、用途与生产工艺
聚甲基丙烯酸酯,全称聚甲基丙烯酸甲酯(Polymethacrylates,PMMA),是一种重要的光学透明塑料,具有透明度高、耐冲击性能好、质轻价廉、环保无毒等优点,是广泛使用的玻璃替代材料PMMM最大的特点是具有优异的光学性能,这也是其俗称“有机玻璃”的由来。主要是因为它是无定型聚合物,质地均匀,其内部分子排列方式不会影响进入内部的光线在各个部分通过的速度,管线能够以同样的速度前进,不会四面分散,互相干扰。
图1为海洋馆海底隧道聚甲基丙烯酸酯采光材料。
图2为聚甲基丙烯酸酯光学材料镜片。
但是,PMMA也存在表面硬度低、耐磨性差、容易擦伤、耐化学溶剂性差等问题,在使用之前通常需对它进行一定的表面处理以达到扬长避短的效果。
PMMA表面进行改性的一般方法,是在其表面涂覆一层耐磨加硬材料。常见的塑料耐磨加硬材料可分为2类:以多官能度丙烯酸酯为主体的紫外光固化硬质涂层体系,及以聚硅氧烷预聚体为主体的热固型有机硅硬质涂层体系。紫外光固化硬质涂层体系的固化速度快,适合于流水线作业,但涂层容易黄变,且对异型件来说还存在固化效率均一性差的缺点;热固型有机硅硬质涂层体系的固化速度慢,但涂层具有固化均匀、耐黄变、耐沾污、疏水透气等优点。因此,目前市场上高端的塑料用耐磨加硬材料,都是以热固型的聚硅氧烷硬质树脂为主体的。
有研究者制备了PMMA用水性耐磨加硬涂料,并尝试在加硬涂层中引入柔性有机纳米粒子作为增韧组分来抵消涂层在环境变化时所产生的应力,提高加硬涂层的抗开裂性能;研究了固化促进剂的用量、硅氧烷单体的种类及配比、柔性有机纳米粒子的添加量对加硬涂层性能的影响,据此制备出了透光度高、耐磨擦性能好、耐高低温冲击性能极佳的水性有机硅耐磨加硬材料。
此外一个专利,发明公开了一种聚甲基丙烯酸类材料及其制备方法和用途;所述聚甲基丙烯酸类材料,包括聚甲基丙烯酸酯和光敏性引发交联剂;所述聚甲基丙烯酸酯和光敏性引发交联剂的质量比为20~10:1。这种交联方式无须预先对高分子进行功能化,实现了在常温、无金属催化剂和无副产物的条件下,制备交联的聚甲基丙烯酸酯类材料,制备工艺简单,所得材料绝缘性能优异,适合通过溶液法制备各种OFETs器件,应用前景十分广泛。
化学性质
无色液体,易挥发。 溶于乙醇、乙醚、丙酮等多种有机溶剂。微溶于乙二醇和水。
用途
主要用作有机玻璃的单体,也用于制其他塑料、涂料等
用途
甲基丙烯酸甲酯是杀菌剂菌核净的中间体。
用途
该品主要用作聚甲基丙烯酸甲酯(有机玻璃)的单体,也与其他乙烯基单体共聚得到不同性质的产品,也用于制造其他树脂、塑料、粘合剂、涂料、润滑剂、木材浸润剂、电机线圈浸透剂、离子交换树脂、纸张上光剂、纺织印染助剂、皮革处理剂和绝缘灌注材料等。
用途
有机合成。
生产方法
1.丙酮氰醇路线丙酮氰醇与硫酸反应生成甲基丙烯酰胺硫酸盐,经水解后再与甲醇酯化得甲基丙烯酸甲酯粗制品,然后经盐析、粗馏、精馏得成品。通常丙酮氰醇由氰化钠制得原料消耗定额:甲酮氰醇1100kg/t、硫酸2100kg/t、甲醇490kg/t。2.异丁烯路线异丁烯在钼催化剂存在下用空气两段氧化。异丁烯先氧化成甲基丙烯醛,再进一步氧化成甲基丙烯酸。甲基丙烯酸与甲醇酯化得甲基丙烯酸甲酯。最近,又开发出一步氧化法工艺。异丁烯以N2O4为氧化剂,K2CO3或MnO2为催化剂,直接氧化生成甲基丙烯酸。然后再用甲醇酯化。3.丙烯路线丙烯、一氧化碳与甲醇进行羰化反应生成2-甲氧基异丁酸甲酯,然后通过水解反应分解成甲基丙烯酸甲酯和甲醇。4.异丁醛一步氧化法以杂多酸及其盐类为催化剂,由异丁醛一步氧化生成甲基丙烯酸,甲基丙烯酸再与甲醇酯化成甲基丙烯酸甲酯。
生产方法
其制备方法有以下几种。
(1)丙酮氰醇法
丙酮与氰化氢反应生成丙酮氰醇,丙酮氰醇与硫酸及甲醇反应,制得甲基丙烯酸甲酯,得到的粗酯经盐析、初馏、精馏得产品。
(2)丙烯法
丙烯、一氧化碳与甲醇反应,合成中间体2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯,将它分解生成甲基丙烯酸甲酯和甲醇。
(3)异丁烯法
将异丁烯用氧化剂在K
2CO
3或MnO
2催化剂存在下氧化成甲基丙烯酸或用空气在钼催化剂存在下分两段氧化,即先氧化成甲基丙烯醛,进一步氧化成甲基丙烯酸,它再与甲醇酯化制得甲基丙烯酸甲酯。
类别
易燃液体
毒性分级
中毒
急性毒性
口服- 大鼠 LD50:7872 毫克/公斤;口服- 小鼠 LD50:3625 毫克/公斤
刺激数据
眼睛- 兔子 150 毫克; 皮肤- 兔子 10000 毫克/ 公斤
爆炸物危险特性
与空气混合可爆
可燃性危险特性
遇明火、高温、氧化剂易燃; 燃烧产生刺激烟雾
储运特性
库房通风低温干燥; 与氧化剂、酸类分开存放; 不宜久储, 以防聚合
灭火剂
干粉、雾状水、二氧化碳、泡沫
职业标准
TWA 410 毫克/立方米; STEL 615 毫克/立方米
甲基丙烯酸甲酯
上下游产品信息
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