溴甲烷性质、用途与生产工艺
溴甲烷是溴代烷类熏蒸杀虫剂，兼具杀菌、杀线虫、杀鼠作用。常温下是气体，压缩成液装在钢瓶中，使用时打开钢瓶阀门，就能自动喷出扩散到仓库或熏蒸室内。气体的密度3.27，沸点3.6℃，蒸汽压20℃时186 650 Pa，一般使用浓度下无燃烧危险。渗透性很强是一种低温熏蒸剂。大鼠口服LD50 214mg/kg，急性吸入毒性LC50为3 120 mg/L(15 min)，人吸入毒性LC50为6 000 mg/L(2 h)。在试验条件无致癌作用，杀虫广谱，用于贮粮害虫防治对米象、谷象、谷蠹、赤拟谷盗、麦蛾、印度谷蛾、豆象、谷斑皮蠹、玉米象等都有较好的防治效果，用药量为27～37.5 g/m3，种子粮熏蒸时必须控制水分含量在12%以下。
溴甲烷又称甲基溴、溴代甲烷，化学活性较溴乙烷更强，可进行许多反应(参见“溴乙烷”)。分子式CH3Br。无色透明易挥发、有甜味的液体。分子量94.95，比重1.6755 (20/4℃)，沸点4.6℃。略溶于水于，能溶于醇、醚、氯仿、二硫化碳、四氯化碳、二硫化碳、乙醚、苯等有机溶剂中。微溶于水。剧毒! 与空气形成爆炸混合物，爆炸极限为13.5%～14.5% (体积分数)，空气中最高允许浓度为5mg/KG。用作熏蒸剂、甲基化剂和飞机发动机自动灭火装置内的灭火剂。吸入属中等毒类。为神经毒物。小鼠LC50为1540mg/m3。可经呼吸道、消化道和皮肤进入人体。接触蒸气可出现眼和上呼吸道刺激症状。皮肤接触出现单纯水疱。经数小时至数日的潜伏期后出现明显的头晕、头痛、乏力、食欲不振、恶心、呕吐、咳嗽、胸闷、呼吸困难等。重度中毒者还出现谵妄、抽搐、持续癫痫状态、小脑共济失调、精神障碍、昏迷、肺水肿、肾功能衰竭或休克。吸入高浓度者可于数分钟内因呼吸抑制而猝死。立即脱离现场，更换污染衣物。有皮肤污染者可用肥皂水清洗。吸入本品者应密切观察24h～48h。急性中毒者主要防治肺水肿和脑水肿。对症处理。工业生产中应注意密闭，严格实行安全操作。禁止皮肤接触本品。车间空气中最高容许浓度为1mg/m3。
以密闭熏蒸方式防治仓贮害虫及鼠。土壤熏蒸可防治青枯病、立枯病、白绢病等植物病害及根瘤线虫。18～45克/米3熏蒸24小时可防治仓贮稻、麦、豆类等原粮及面粉、饲料、坚果、干果等的米象、谷象、谷蠹、赤拟谷盗、麦蛾、印度谷螟、豆象、谷斑皮蠹、玉米象、粉螨等害虫害螨; 含水量12%以上的种子不能熏蒸，以防影响发芽。32～50克/米3熏蒸2～4小时，可防治新鲜蔬菜、水果的玉米螟、豆荚螟等鳞翅目幼虫、金龟子、果蝇、介壳虫、叶螨、潜叶蝇等。16～50克/米3熏蒸温室植物，可防治介壳虫、蓟马、蚜虫、叶螨、白蝇、潜叶蝇、枯墨蚊等害虫及一些钻蛀性害虫。30～45克/米3熏蒸24～36小时，可防治棉、毛织品及木材蛀虫。4～6克/米3熏蒸4～5小时可灭鼠。温度高，熏蒸力强，药量要相应减少。某些活、鲜植物、果实较敏感，用药前应先做小面积试验，以防产生药害。因溴甲烷毒性较高，无特殊解毒药，使用时要注意安全。
1，将红磷分解到甲醇中，然后加入溴素，可制得。
2，以甲醇为原料，在二氧化硫和水的存在下，与溴素反应，可制得。化学反应方程式：2CH3OH+Br2+SO2+H2O→2CH3Br+2H2SO4
3，以甲醇为原料，先将硫磺分散到水中，然后加入甲醇，再加入溴素，可制得。化学反应方程式：6CH3OH+3Br2+S+H2O→ 6CH3Br+H2SO4+3H2O
4，以一氯甲烷为原料，在高温及溴化铝存在下，与氢溴酸反应，可制得。
5，以甲醇为原料，在硫酸存在下，于60℃ 下与溴化钠反应，可制得，再蒸馏分出。化学反应方程式：2CH3OH+2NaBr+H2SO4→ 2CH3Br+Na2SO4+2H2O
6，甲烷的直接溴化，可制得。
7，甲烷与氯化溴进行光化学反应，可制得。
8，一氯甲烷在丙酮溶液中与溴化钠一起回流，可制得。
化学性质
无色气体。通常无臭。高浓度时具有类似氯仿的甜气味，有辛辣味。 易溶于乙醇、氯仿、乙醚、二硫化碳、四氯化碳、苯。液体溴甲烷能与醇、醚、酮等混溶。
用途
用作植物保护用的杀虫剂、杀菌剂、谷物熏蒸剂、木材防腐剂、制冷剂、低沸点溶剂等，也用于有机合成
用途
溴甲烷是除草剂苯磺隆、嗪草酮的中间体，也可以作为甲基环氧化剂生产戊唑醇、己唑醇等，并可作为熏蒸剂。
用途
该品为熏蒸剂，可杀虫、鼠和某些病菌。本品沸点低，可直接打开钢瓶阀门，让其气体自动喷出。在25℃以上时，一般使作剂量为0.0027-0.00375kg/m3空间，封仓熏蒸2-3d。也可作为木材防腐剂、制冷剂、低沸点溶剂，用于有机合成，可制一氟一氯甲烷；与氯化苦配制成增湿剂。
用途
用作粮食、木材、仓库杀虫及烟草等土壤消毒，作制药中间体、灭火剂
生产方法
溴甲烷的生产方法有溴化钠法、氢溴酸法和溴素法。其中溴化钠法和氢溴酸法因原料消耗高、来源困难，生产中要使用硫酸，对设备腐蚀严重，因此，国外已不大采用。而溴素法产率高、工艺简单、基建投资少，是目前生产溴甲烷的主要方法。（1）溴素法 先由溴素与硫磺混合制备溴化硫，再将溴化硫滴加入甲醇中，在50-65℃反应，并连续蒸出反应物而得溴甲烷，反应生成的溴甲烷气体经5%烧碱液洗涤，又通入酸洗塔用硫酸洗涤，再经干燥塔用无水氯化钙干燥，最后压缩液化得产品溴甲烷。纯度可达98%以上。每吨产品消耗溴素887kg，甲醇374kg，硫磺90kg，氢氧化钠15kg。（2）氢溴酸法 由氯甲烷与氢溴酸在溴化铝存在下反应而得，收率为90%。（3）溴化钠法 采用甲醇、溴化钠和硫酸为原料，经反应而得：工艺过程如下：向衬铅或搪瓷反应锅中先加入溴化钠，用管道压入硫酸、甲醇，从夹套通入蒸汽加热，当反应温度升到60℃时，即适当控制反应速度，溴甲烷气体离开反应锅后，经紫铜冷凝器冷却再进入碱水(5%NaOH)洗涤塔去酸，再去硫酸干燥塔去水，经压缩至0.98MPa即得成品。原料消耗定额：溴化钠1100kg/t、甲醇40kg/t、硫酸1960kg/t。
用途：该品为熏蒸剂，可杀虫、鼠和某些病菌。本品沸点低，可直接打开钢瓶阀门，让其气体自动喷出。在25℃以上时，一般使作剂量为0.0027-0.00375kg/m3空间，封仓熏蒸2-3d。也可作为木材防腐剂、制冷剂、低沸点溶剂，用于有机合成，可制一氟一氯甲烷；与氯化苦配制成增湿剂。
生产方法
其制备有两种生产工艺。
(1)溴化钠法
在反应釜中加入溴化钠和硫酸甲醇，夹套蒸汽加热，当反应温度为60℃时控制反应速度，蒸出溴甲烷，经碱水(5％NaOH)洗涤塔去酸，再经干燥塔干燥脱水，经压缩即得成品。
CH
3OH+NaBr+H
2SO
4→CH
3Br+NaHSO
4+H
2O
(2)溴素法
以硫磺、甲醇与溴在反应釜中反应，反应温度45～100℃较好。
4CH
3OH+Br
2+S→4CH
3Br+SO
2+2H
2O
类别
有害气体
毒性分级
高毒
急性毒性
吸入- 大鼠 LC50: 302 PPM/ 8小时; 口服- 大鼠 LD50: 214 毫克/ 公斤
爆炸物危险特性
受热、日晒钢瓶可爆; 泄漏放出剧毒烟雾; 与空气混合可爆
可燃性危险特性
遇高温、明火及铝粉可燃; 燃烧产生有毒溴化物烟雾
储运特性
库房通风低温干燥; 轻装轻卸; 与助燃气体分开存放
灭火剂
雾状水、泡沫、二氧化碳
职业标准
TWA 20 毫克/ 立方米; STEL 97 毫克/ 立方米
溴甲烷
上下游产品信息
上游原料
下游产品
1-甲基-4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂戊硼烷-2-基)-1H-吡唑
甲基三苯基溴化膦
3-(4-氯苯基)-1-甲基-1-苯基-2-(1,2,4-三唑-1-基)-1-丙醇
3-异丙基-二甲基苄基异氰酸酯TMI
奥扎格雷
(乙酰氨基){[2-((双(2-羟乙基)氨基)甲基)-5-硝基苯基]甲基}丙二酸二乙酯
4,4-二甲基-2-戊酮
维库溴铵
溴化新斯的明
21-碘-16Β-甲基孕甾-1,4,9(11)三烯-17Α-醇-3,20-二酮
噻托溴铵
甲基溴化镁
卡莫司他
氨甲基膦酸
溴苄乙胺
3-苯酰苯基乙酸
甲基麦芽酚
溴丙胺太林
嗪草酮
16Β-甲基孕甾-1,4,9(11)-三烯-17Α-醇-3,20-二酮
9Α-溴-16Β-甲基孕甾-1,4-二烯-11Β,17Α,21-三醇-3,20-二酮-21-醋酸酯
16Β-甲基孕甾-4,9(11)-二烯-17Α-醇-3,20-二酮
泮库溴铵
2-甲基-4-甲胺基-6-甲氧基均三嗪
PREGNA-1,4,9(11)-TRIENE-3,20-DIONE, 21-(ACETYLOXY)-17-HYDROXY-16-METHYL-, (16Β)
安替比林
别名T402
二甲基二硫
2-氯-4-乙酰吡啶
2-甲基-2-金刚烷醇
3,3-二苯基四氢呋喃-2-亚基二甲基溴化胺
9-乙烯基蒽
十八烷基三甲基溴化铵
醋酸地塞米松
9,11β-环氧-17-羟基-16β-甲基-3,20-二氧-9β-孕烷-1,4-二烯-21-乙酸酯