tert-Butylhydroperoxid Chemische Eigenschaften,Einsatz,Produktion Methoden
ERSCHEINUNGSBILD
FARBLOSE FLüSSIGKEIT MIT STECHENDEM GERUCH.
CHEMISCHE GEFAHREN
Kann beim Erhitzen explodieren. Starkes Oxidationsmittel. Reagiert sehr heftig mit brennbaren und reduzierenden Stoffen, Metall- und Schwefelverbindungen.
ARBEITSPLATZGRENZWERTE
TLV nicht festgelegt (ACGIH 2005).
AUFNAHMEWEGE
Aufnahme in den Körper durch Inhalation, über die Haut und durch Verschlucken.
INHALATIONSGEFAHREN
Nur ungenügende Angaben vorhanden über die Geschwindigkeit, mit der eine gesundheitsschädliche Konzentration in der Luft beim Verdampfen bei 20°C erreicht wird.
WIRKUNGEN BEI KURZZEITEXPOSITION
WIRKUNGEN BEI KURZZEITEXPOSITION: Die Substanz verätzt die Augen, die Haut und die Atemwege.
LECKAGE
Gefahrenbereich verlassen! Fachmann zu Rate ziehen! Ausgelaufene Flüssigkeit in abdichtbaren Behältern sammeln. Reste mit Sand oder inertem Absorptionsmittel aufnehmen und an einen sicheren Ort bringen. NICHT mit Sägemehl oder anderen brennbaren Absorptionsmitteln binden. Persönliche Schutzausrüstung: Chemikalienschutzanzug mit umgebungsluftunabhängigem Atemschutzgerät.
R-Sätze Betriebsanweisung:
R7:Kann Brand verursachen.
R10:Entzündlich.
R20/21/22:Gesundheitsschädlich beim Einatmen,Verschlucken und Berührung mit der Haut.
R34:Verursacht Verätzungen.
R65:Gesundheitsschädlich: kann beim Verschlucken Lungenschäden verursachen.
R52/53:Schädlich für Wasserorganismen, kann in Gewässern längerfristig schädliche Wirkungen haben.
R43:Sensibilisierung durch Hautkontakt möglich.
R67:Dämpfe können Schläfrigkeit und Benommenheit verursachen.
R53:Kann in Gewässern längerfristig schädliche Wirkungen haben.
S-Sätze Betriebsanweisung:
S14:Von . . . fernhalten (inkompatible Substanzen sind vom Hersteller anzugeben).
S3/7:Behälter dicht geschlossen halten und an einem kühlen Ort aufbewahren.
S61:Freisetzung in die Umwelt vermeiden. Besondere Anweisungen einholen/Sicherheitsdatenblatt zu Rate ziehen.
S45:Bei Unfall oder Unwohlsein sofort Arzt zuziehen (wenn möglich, dieses Etikett vorzeigen).
S36/37/39:Bei der Arbeit geeignete Schutzkleidung,Schutzhandschuhe und Schutzbrille/Gesichtsschutz tragen.
S24:Berührung mit der Haut vermeiden.
S17:Von brennbaren Stoffen fernhalten.
S16:Von Zündquellen fernhalten - Nicht rauchen.
S26:Bei Berührung mit den Augen sofort gründlich mit Wasser abspülen und Arzt konsultieren.
S62:Bei Verschlucken kein Erbrechen herbeiführen. Sofort ärztlichen Rat einholen und Verpackung oder dieses Etikett vorzeigen.
Aussehen Eigenschaften
C4H10O2; TBHP. 80 %ige Lösung in Di-tert-butylperoxid. Farblose Flüssigkeit mit stechendem Geruch.
Gefahren für Mensch und Umwelt
Gesundheitschädlich bei Kontakt und beim Verschlucken. Giftig beim Einatmen. Verursacht Verätzungen. Wird auch über die Haut aufgenommen. Besitzt mutagene Eigenschaften.
Kann bei Erhitzung unter Einschluss explodieren.
Kann Brand verursachen.
Nicht mit Metallen, oxidierbaren Substanzen, Schwefelverbindungen, starken Basen und Säuren oder tert. Aminen in Berührung bringen.
LD
50 (oral, Ratte): 406 mg/kg
Schutzmaßnahmen und Verhaltensregeln
Schutzhandschuhe als kurzzeitiger Spritzschutz.
Verhalten im Gefahrfall
Mit flüssigkeitsbindendem Material wie Sand, Blähglimmer, oder z.B. Soda aufnehmen. Keinesfalls Rench Rapid oder andere brennbare Stoffe verwenden. Der Entsorgung getrennt zuführen. Nachreinigen.
Wasser, Kohlendioxid, Schaum, Pulver.
Brandfördernd. Mit Luft Bildung explosionsfähiger Gemische. Brennbare Stoffe fernhalten. Schlag und Reibung vermeiden. Bei Zersetzung Explosionsgefahr.
Erste Hilfe
Nach Hautkontakt: Mit reichlich Wasser abwaschen. Abtupfen mit Polyethylenglycol 400.
Nach Augenkontakt: Mit reichlich Wasser bei geöffnetem Lidspalt mindestens 15 Minuten ausspülen. Sofort Augenarzt hinzuziehen.
Nach Einatmen: Frischluft. Sofort Arzt hinzuziehen.
Nach Verschlucken: Reichlich Wasser trinken. Erbrechen auslösen. Sofort Arzt hinzuziehen.
Nach Kleidungskontakt: Kontaminierte Kleidung sofort entfernen.
Ersthelfer: siehe gesonderten Anschlag
Sachgerechte Entsorgung
Mit wässriger Na
2SO
3- oder Natriumsulfit-Lösung reduzieren und zu den halogenfreien, organischen Lösemittelabfällen geben.
Beschreibung
tert-Butyl hydroperoxide (TBHP) is an organic peroxide widely
used in a variety of oxidation processes.
Chemische Eigenschaften
tert-Butyl hydroperoxide (TBHP) is a water-white liquid
commonly commercially available as a 70% solution in
water; 80% solutions are also available. It is used to initiate
polymerization reactions and in organic syntheses to introduce peroxy groups into the molecule. TBHP vapor can
burn in the absence of air and may be flammable at either
elevated temperature or at reduced pressure. Fine mist/spray
may be combustible at temperatures below the normal flash
point. When evaporated, the residual liquid will concentrate
TBHP content and may reach an explosive concentration
(＞90%). Closed containers may generate internal pressure
through the degradation of TBHP to oxygen . TBHP is a
highly reactive product. The three types of significant physical
hazards are flammability, thermal, and decomposition
due to contamination.
To minimize these hazards, avoid exposure to heat, fire, or
any condition that will concentrate the liquid material. Store
away from heat, sparks, open flames, foreign contaminants,
combustibles, and reducing agents. Inspect containers frequently
to identify bulges or leaks (7a, 125).
Verwenden
tert-Butyl hydroperoxide is used as an initiator for radical polymerization and in various oxidation process such as sharpless epoxidation. It is involved in osmium catalyzed vicinal hydroxylation of olefins under alkaline conditions. Furthermore, it is used in catalytic asymmetric oxidation of sulfides to sulfoxides using binaphthol as a chiral auxiliary and in the oxidation of dibenzothiophenes. It plays an important role for the introduction of peroxy groups in organic synthesis.
Vorbereitung Methode
TBHP is produced by the liquid-phase reaction of isobutane
and molecular oxygen or by mixing equimolar amounts of
t-butyl alcohol and 30–50% hydrogen peroxide. TBHP can
also be prepared from t-butyl alcohol and 30% hydrogen
peroxide in the presence of sulfuric acid or by oxidation of
tert-butylmagnesium chloride. The manufacturing process of
TBHP is in a closed system.
Definition
ChEBI: Tert-butyl hydroperoxide is an alkyl hydroperoxide in which the alkyl group is tert-butyl. It is widely used in a variety of oxidation processes. It has a role as an antibacterial agent and an oxidising agent.
Allgemeine Beschreibung
Watery odorless colorless liquid. Floats and mixes slowly with water.
Air & Water Reaktionen
Water soluble.
Reaktivität anzeigen
Most alkyl monohydroperoxides are liquid. The explosivity of the lower members (e.g., methyl hydroperoxide, or possibly, traces of the dialkyl peroxides) decreasing with increasing chain length and branching [Bretherick 2nd ed. 1979 p. 10]. Though relatively stable, explosions have been caused by distillation to dryness [Milas, JACS 1946, 68, 205] or attempted distillation at atmospheric pressure [Castrantas 1965 p. 15].
Hazard
Moderate fire risk. Oxidizer.
Health Hazard
tert-Butyl hydroperoxide is a strong irritant.Floyd and Stockinger (1958) observed thatdirect cutaneous application in rats did notcause immediate discomfort, but the delayedaction was severe. The symptoms were erythemaand edema within 2–3 days. Exposureto 500 mg in 24 hours produced asevere effect on rabbit skin, while a rinse of150 mg/min was severe to eyes.
It is moderately toxic; the effects aresomewhat similar to those of MEK peroxide.Symptoms from oral administration in ratswere weakness, shivering, and prostration.
LD
50 value, intraperitoneal (rats): 87 mg/kg
LD
50 value, oral (rats): 406 mg/kg.
Flammability and Explosibility
tert-Butyl hydroperoxide is a flammable liquid and a highly reactive oxidizing agent.
Pure TBHP is shock sensitive and may explode on heating. Carbon dioxide or dry
chemical extinguishers should be used for fires involving tert-butyl hydroperoxide.
Mechanism of action
The general mechanism of transition metal-catalyzed oxidative Mannich reactions of N, N-dialkyl anilines with tert-butyl hydroperoxide (TBHP) as the oxidant consists of a rate-determining single electron transfer (SET) that is uniform from 4-methoxy- to 4-cyano-N, N-dimethylanilines. The tert-butylperoxy radical is the major oxidant in the rate-determining SET step that is followed by competing backward SET and irreversible heterolytic cleavage of the carbon–hydrogen bond at the α-position to nitrogen. A second SET completes the conversion of N, N-dimethylaniline to an iminium ion that is subsequently trapped by the nucleophilic solvent or the oxidant prior to the formation of the Mannich adduct[1].
Tert-butyl hydroperoxide could induce oxidative stress in liver mitochondria at low concentrations. The damaging effect of low concentrations of tBHP in the course of pyruvate oxidation in isolated liver mitochondria is caused by the opening of the nonspecific Ca
2+-dependent cyclosporin A-sensitive pore in the inner mitochondrial membrane[2].
Sicherheitsprofil
Moderately toxic by
ingestion and inhalation. A severe skin and
eye irritant. Mutation data reported. At
highest dosage levels, symptoms noted were
severe depression, incoordmation, and
cyanosis. Death was due to respiratory
arrest. Very dangerous fire hazard when
exposed to heat or flame, or by spontaneous
chemical reaction such as with reducing
materials. Moderately explosive; may
explode during distillation. Violent reaction
with traces of acid. Concentrated solutions
may ignite spontaneously on contact with
molecular sieve. Mixtures with transition
metal salts may react vigorously and release
oxygen. Forms an unstable solution with
1,2-dichloroethane. To fight fire, use alcohol
foam, CO2, dry chemical. When heated to
decomposition it emits acrid smoke and
fumes. See also PEROXIDES, ORGANIC.
Carcinogenicity
A study performed to evaluate
the carcinogenicity of TBHP found it was not carcinogenic
when applied to the skin of mice at 16.6% of the peroxide 6
times a week for 45 weeks. However, if its application was
preceded by 0.05 mg of 4-nitroquinoline-1-oxide as a 0.25%
solution in benzene applied 20 times over 7 weeks followed
by TBHP (16.6% in benzene), then malignant skin tumors
appeared between days 390 and 405 of the experiment .
This supports the theory that peroxides are not complete
carcinogens, but may act as promoters . The effects of
TBHP on promotable and nonpromotable mouse epidermal
cell culture lines were reported by Muehlematter et al. .
Lager
tert-butyl hydroperoxide should be stored in the dark at room temperature
(do not refrigerate) separately from oxidizable compounds, flammable substances,
and acids. Reactions involving this substance should be carried out behind a safety
shield.
Inkompatibilitäten
tert-Butyl hydroperoxide and concentrated aqueous solutions of TBHP react
violently with traces of acid and the salts of certain metals, including, in particular,
manganese, iron, and cobalt. Mixing anhydrous tert-butyl hydroperoxide with
organic and readily oxidized substances can cause ignition and explosion. TBHP can
initiate polymerization of certain olefins.
Waste disposal
Excess tert-butyl hydroperoxide and waste material containing this substance should be placed in an
appropriate container, clearly labeled, and handled according to your institution's waste disposal guidelines.
tert-Butylhydroperoxid Upstream-Materialien And Downstream Produkte
Upstream-Materialien
Downstream Produkte
