Phosphorylchlorid Chemische Eigenschaften,Einsatz,Produktion Methoden
ERSCHEINUNGSBILD
FARBLOSE RAUCHENDE FLüSSIGKEIT MIT STECHENDEM GERUCH.
PHYSIKALISCHE GEFAHREN
Die Dämpfe sind schwerer als Luft.
CHEMISCHE GEFAHREN
Zersetzung beim Erhitzen unter Bildung giftiger und ätzender Rauche mit Chlorwasserstoff und Phosphoroxiden. Reagiert sehr heftig mit Wasser unter Hitzeentwicklung und Bildung von Zersetzungsprodukten mit Salzsäure und Phosphorsäure. Feuer- und Explosionsgefahr. Reagiert sehr heftig mit Alkoholen, Phenolen, Aminen und vielen anderen Materialien.
ARBEITSPLATZGRENZWERTE
TLV: 0,1 ppm (als TWA) (ACGIH 2005).
MAK: 0,2 ppm 1,3 mg/m?Spitzenbegrenzung: überschreitungsfaktor I(1); Schwangerschaft: Gruppe C; (DFG 2005).
AUFNAHMEWEGE
Aufnahme in den Körper durch Inhalation der Dämpfe und durch Verschlucken.
INHALATIONSGEFAHREN
Beim Verdampfen bei 20°C kann sehr schnell eine gesundheitsschädliche Kontamination der Luft eintreten.
WIRKUNGEN BEI KURZZEITEXPOSITION
WIRKUNGEN BEI KURZZEITEXPOSITION: Die Substanz verätzt die Augen, die Haut und die Atemwege. Inhalation des Dampfes kann zu Lungenödem führen (s.Anm.). Exposition gegenüber hohen Konzentrationen kann zum Tod führen. Die Auswirkungen treten u.U. verzögert ein. ärztliche Beobachtung notwendig.
LECKAGE
Gefahrenbereich verlassen! Fachmann zu Rate ziehen! Belüftung. Ausgelaufene Flüssigkeit möglichst in abdichtbaren trockenen Behältern sammeln. Reste mit trockenem Sand oder inertem Absorptionsmittel aufnehmen und an einen sicheren Ort bringen. Persönliche Schutzausrüstung: Chemikalienschutzanzug mit umgebungsluftunabhängigem Atemschutzgerät.
R-Sätze Betriebsanweisung:
R14:Reagiert heftig mit Wasser.
R22:Gesundheitsschädlich beim Verschlucken.
R26:Sehr giftig beim Einatmen.
R29:Entwickelt bei Berührung mit Wasser giftige Gase.
R35:Verursacht schwere Verätzungen.
R48/23:Giftig: Gefahr ernster Gesundheitsschäden bei längerer Exposition durch Einatmen.
S-Sätze Betriebsanweisung:
S26:Bei Berührung mit den Augen sofort gründlich mit Wasser abspülen und Arzt konsultieren.
S45:Bei Unfall oder Unwohlsein sofort Arzt zuziehen (wenn möglich, dieses Etikett vorzeigen).
S7/8:Behälter trocken und dicht geschlossen halten.
S36/37/39:Bei der Arbeit geeignete Schutzkleidung,Schutzhandschuhe und Schutzbrille/Gesichtsschutz tragen.
Aussehen Eigenschaften
POCl3; Phosphorylchlorid, Phosphorsäureoxichlorid. Farblos bis gelbliche Flüssigkeit mit stechend muffigem, modrigen Geruch.
Gefahren für Mensch und Umwelt
Verursacht Verätzungen. Reizt die Atmungsorgane. Inhalation kann zu Lungenödemen führen, oft erst nach langer Latenzzeit. Verschlucken führt zu Magenschmerzen, Kollaps und Schock.
Heftige Reaktionen mit Metallen, Chromylchlorid, Alkalimetallen, Alkoholen, Phenol und Aminen.
LD
50 (oral, Ratte): 380 mg/kg
Schutzmaßnahmen und Verhaltensregeln
Schutzhandschuhe als kurzzeitiger Spritzschutz.
Verhalten im Gefahrfall
Persönliche Maßnahmen: Dämpfe nicht einatmen.
Mit flüssigkeitsbindendem Material aufnehmen. Der Entsorgung zuführen. Nachreinigen. Unschädlich machen mit Löschkalk.
Auf Umgebung abstimmen.
Ungeeignete Löschmittel: Wasser, Schaum.
Im Brandfall können Salzsäure und Chlor entstehen.
Erste Hilfe
Nach Hautkontakt: Mit reichlich Wasser abwaschen. Abtupfen mit Polyethylenglycol 400.
Nach Augenkontakt: Mit reichlich Wasser bei geöffnetem Lidspalt mindestens 15 Minuten ausspülen. Sofort Augenarzt hinzuziehen.
Nach Einatmen: Frischluft. Sofort Arzt hinzuziehen.
Nach Verschlucken: Reichlich Wasser trinken lassen. Erbrechen vermeiden. Sofort Arzt hinzuziehen.
Nach Kleidungskontakt: Kontaminierte Kleidung sofort entfernen.
Ersthelfer: siehe gesonderten Anschlag
Sachgerechte Entsorgung
Vorsichtig in Eiswasser eintragen, mit Natronlauge neutralisieren, zu den wässrigen, basischen Lösemittelabfällen geben.
Chemische Eigenschaften
Phosphorus oxychloride is a clear, colorless to yellow, fuming, oily liquid with a pungent and musty odor.
Physikalische Eigenschaften
Colorless fuming liquid with a pungent odor; density 1.645 g/mL; freezes at 1°C; boils at 105.5°C; reacts with water and ethanol.
Verwenden
Phosphorus oxychloride is an important intermediate in the production of triarylphosphate esters (e.g., triphenyl phosphate and tricresyl phosphate), which have been used as flame retardants and plasticizers for PVC. It is acutely toxic to the eyes, throat, and respiratory tract. Phosphorus oxychloride is also used in nuclear reprocessing, as chlorinating agent, especially to replace oxygen in organic compounds, as solvent in cryoscopy and the semiconductor industry.
synthetische
Phosphorus oxychloride can be prepared from phosphorus trichloride or phosphorus pentachloride. It can be obtained from phosphorus trichloride by cautious addition of potassium chlorate:3PCl
3 + KClO
3 → 3POCl
3 + KCl The oxychloride also is obtained by the action of boric acid or oxalic acid with phosphorus pentachloride: 3PCl
5 + 2B(OH）
3 → 3POCl
3 + B
2O
3 + 6HCl PCl
5 + (COOH）
2 → POCl
3 + CO + CO
2 + 2HCl Phosphorus oxychloride also is made by heating calcium phosphate in a current of chlorine and carbon monoxide at 350°C: 2Ca
3(PO
4）
2 + 9Cl
2 + 6CO → 4POCl
3 + 6CaCO
3 Alternatively, heating a mixture of calcium phosphate and carbon in a current of chlorine at 750°C yields the oxychloride.
Definition
A white crystalline
solid. It is a monobasic acid forming the
anion H
2PO
2
– in water. The sodium salt,
and hence the acid, can be prepared by
heating yellow phosphorus with sodium
hydroxide solution. The free acid and its
salts are powerful reducing agents.
Allgemeine Beschreibung
A colorless fuming liquid with a pungent odor. Density 14.0 lb / gal. Very toxic by inhalation and corrosive to metals and tissue. Used in gasoline additives and hydraulic fluids.
Reaktivität anzeigen
Phosphorus oxychloride is water reactive. Incompatible with strong oxidizing agents, alcohols, bases (including amines). May react vigorously or explosively if mixed with diisopropyl ether or other ethers in the presence of trace amounts of metal salts [J. Haz. Mat., 1981, 4, 291]. Combining the chloride with zinc dust caused immediate ignition, due to the formation of phosphine gas which ignites, [Mellor, 1940, Vol. 8, 1025]. An exotherm starting with the mixing of Phosphorus oxychloride with acetone (a ketone) lead to an explosion, may behave similarly with other ketones, [Organic Process Research and Development, Vol.4, No. 6,200, "Phosphorus oxychloride and Acetone: An Incompatibility Investigation Using ARC."]
Hazard
The compound is highly irritating to skin, eyes and mucous membranes. Inhaling its vapors can cause pulmonary edema.
Health Hazard
Inhalation of vapors of phosphorus oxychloride produced acute and chronic toxicity in test subjects. In humans, exposure to its vapors may cause headache, dizziness, weakness, nausea, vomiting, coughing, chest pain, bronchitis, and pulmonary edema. Most of these symptoms are manifested from chronic exposure to its vapors.
LC50 value, inhalation (rats): 48 ppm (301 mg/m
3)/4 h
Vapors of this compound are an irritant to the eyes and mucous membranes. The liquidis corrosive and can cause skin burns. An oral LD50 value for rats is documented to be 380 mg/kg (NIOSH 1986)..
Brandgefahr
Poisonous, corrosive, and irritating gases are generated when Phosphorus oxychloride is heated or is in contact with water. Phosphorus oxychloride may ignite other combustible materials (wood, paper, oil, etc.). Phosphorus oxychloride reacts violently with water. When heated to decomposition, Phosphorus oxychloride emits toxic fumes of chlorides and oxides of phosphorus; Phosphorus oxychloride will react with water or steam to produce heat and toxic and corrosive fumes. Incompatible with carbon disulfide; N,N-dimethylformamide; 2,5-dimethylpyrrole; 2,6-dimethyl- pyridine N-oxide; dimethylsulfoxide; Ferrocene-1,1-dicarboxylic acid; water; and zinc. Do not store with combustible materials, particularly fibrous organic materials, or with electrical or other equipment that can be corroded. Reacts violently with moisture.
Sicherheitsprofil
Poison by inhalation and ingestion. A corrosive eye, skin, and mucous membrane irritant. Potentially explosive reaction with water evolves hydrogen chloride and phosphine, which then ignites. Explosive reaction with 2,6dimethylpyridine N-oxide, dimethyl sulfoxide, ferrocene1 ,l'-dicarboxylic acid, pyridne N-oxide (above bO'C), sodmm + heat. Violent reaction or ignition with BI3, carbon disulfide, 2,5-dimethyl pyrrole + dimethyl formamide, organic matter, zinc powder. Reacts with water or steam to produce heat and toxic and corrosive fumes. Incompatible with carbon disulfide, N,Ndimethyl-formamide, 2,5-dunethylpyrrole, 2,6-dimethylpyridine N-oxide, dimethylsulfoxide, ferrocene1 ,I-dicarboxylic acid, water, zinc. When heated to decomposition it emits highly toxic fumes of Cland POx
mögliche Exposition
Phosphorus oxychloride is used in the manufacture of pesticides, pharmaceuticals, plasticizers, gasoline additives; and hydraulic fluids.
Versand/Shipping
UN1810 Phosphorus oxychloride, Hazard class: 6.1; Labels: 6.1-Poisonous materials, 8-Corrosive material, Hazard Zone B.
läuterung methode
Distil the liquid under reduced pressure to separate it from the bulk of the HCl and the phosphoric acid (from hydrolysis); the middle fraction is re-distilled into ampoules containing a little purified mercury. These ampoules are sealed and stored in the dark for 4-6weeks with occasional shaking to facilitate reaction of any free chloride with the mercury. The POCl3 is then again fractionally distilled and stored in sealed ampoules in the dark until required [Herber J Am Chem Soc 82 792 1960]. Lewis and Sowerby [J Chem Soc 336 1957] refluxed their distilled POCl3 with Na wire for 4hours, then removed the Na and again distilled. Use Na only with almost pure POCl3 to avoid explosions. HARMFUL VAPOURS; work in an efficient fume cupboard.
Inkompatibilitäten
A powerful oxidizer. Violently decomposes in water, forming heat and hydrochloric and phosphoric acids. Violent reaction with alcohols, phenols, amines, reducing agents; combustible materials; carbon disulfide; dimethylformamide, and many other many materials. Rapid corrosion of metals, except nickel and lead.
Waste disposal
Pour onto sodium bicarbonate. Spray with aqueous ammonia and add crushed ice. Neutralize and pour into drain with running water. In accordance with 40CFR165, follow recommendations for the disposal of pesticides and pesticide containers. Must be disposed properly by following package label directions or by contacting your local or federal environmental control agency, or by contacting your regional EPA office.
Phosphorylchlorid Upstream-Materialien And Downstream Produkte
Upstream-Materialien
Downstream Produkte
2,4-DICHLOROTHIENO[3,2-D]PYRIMIDINE
DICAPTHON
2,2'-BITHIOPHENE-5-CARBOXALDEHYDE
5-METHYL-2-METHYLSULFANYL-PYRIMIDINE
BENZALDEHYDE NITROGEN MUSTARD
2-Trifluoromethylbenzylsulfonyl chloride
4,6-Dichlor-5-methoxypyrimidin
2-CHLORO-4-METHYLQUINOLINE-3-CARBONITRILE
4-(4-(BIS-(2-CHLOROETHYL)AMINO)BENZYLIDENE-2-PHENYL-OXAZOLINE-5-ONE
3,3,4,4,5,5-Hexafluordihydro-2H-pyran-2,6(3H)-dion
N-Hexyl-1H-adenin
2,4-Dichlorothieno[3,2-d]pyrimidine
Starch, hydrogen phosphate, 2-hydroxypropyl ether
2,6-Dichlor-4,8-dipiperidinopyrimido[5,4-d]pyrimidin
2,4-Dichloro-5-nitropyrimidine
Dinatrium-4-nitrophenylphosphat
4-tert-Butylphenylsalicylat
Tris(2-ethylhexyl)phosphat
2-Ethoxynaphthalin-1-carbaldehyd
Chlorambucil
4-Chloro-7-azaindole
(4-((4-(Diethylamino)-alpha-(4-(ethylamino)-1-naphthyl)-benzyliden)cyclohexa-2,5-dien-1-yliden) diethylammoniumchlorid
2-(Chloromethyl)-5-propoxypyridine
Niclosamid
2-Chloro-4-methylpyrimidine
4-Chloro-3,5-dinitrobenzaldehyde
6-CHLORO-5-CYANO-4-METHOXYMETHYL-3-NITRO-2-PICOLINE
2-Chlor-3',4'-dihydroxyacetophenon
2,4,6-Trichloropyridine
DISTARCH PHOSPHATE
Quinazoline, 2-methyl- (6CI,7CI,8CI,9CI)
Acetylated Dishtarch Phosphate
Pyridine-3-sulfonyl chloride hydrochloride
4-(Dimethylamino)benzophenon
5-Chlorthiophen-2-carbaldehyd
P-TOLYL-ACETYL CHLORIDE
4-Oxo-4H-1-benzopyran-3-carboxaldehyd
3-Chlor-1H-indazol
4-TRIFLUOROMETHYLBENZYLSULFONYL CHLORIDE
2-Chlor-4-methylchinolin
