1-(1-乙氧基乙基)-4-吡唑硼酸频哪醇酯又名1-(1-乙氧基乙基)-4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二噁硼烷-2-基)-1H-吡唑，也被称为TBPEP。无色至淡黄色液体，可溶于有机溶剂如二甲基亚砜、甲醇和醚。它是一种宽谱的杀真菌剂，被广泛应用于农业和园艺领域，用于防治多种作物病害，如蔬菜、水果、玉米、水稻和葡萄等。1-(1-乙氧基乙基)-4-吡唑硼酸频哪醇酯也是抗肿瘤药物磷酸芦可替尼的关键中间体。
制备方法[1]
步骤1：在室温下向1H-吡唑(10g，147mmol)于水(150mL)中的浆液中一次性添加NBS(26.1g,147mmol)。反应变成乳白色并在室温下搅拌约24h。用EtOAc(2X100mL)萃取反应混合物。用Na2S2O3水溶液及盐水洗涤合并的EtOAc萃取物，然后经Na2SO4干燥，且在减低压力下浓缩,提供21.5g(100%)淡黄褐色油状物,其在静置后凝固。HPLC峰RT= 0.87min。
步骤2：向4-溴-1H-吡唑(21.6g,147mmol)于二氯甲烷(400 mL)中的溶液添加HCI(4N于二噁烷中)(2.204mL，8.82mmol)及乙氧基乙烯(12.72g，176mmol)的溶液。30min后,用NaHCO3水溶液(30mL)将反应淬灭,在室温下搅拌1h,且分离两个层。用水洗涤有机层,经Na2SO4干燥，且在减低压力下浓缩至干燥,提供粗制产物(28g)。通过硅胶色谱使用EtOAc于己烷中的溶剂梯度纯化此材料,在浓缩后提供13.2g(41%)呈澄清油状物形式的产物。
步骤3：在室温下向烘干的小瓶中装入异丙基氯化镁/氯化锂溶液(1.0M于THF中)(6.32ml,8.22mmol),且向此溶液中逐滴添加4-溴-1-(1-乙氧基乙基)-1H-吡唑(1.00g,4.56mmol)且在室温下将所得混合物搅拌约16h。然后将所得溶液冷却至-20℃且经由注射器添加2-甲氧基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷(1.731g，10.95mmol)并将所得混合物升温至rt。在室温下2h后,通过添加饱和氯化铵水溶液(15mL)将反应淬灭,导致形成白色沉淀。在用额外水(约20mL)稀释后,用己烷(140mLX2)萃取混合物且用饱和碳酸氢钠水溶液、盐水洗涤合并的萃取物,然后经硫酸钠干燥,过滤并浓缩,得到1-(1-乙氧基乙基)-4-吡唑硼酸频哪醇酯1.20g(99%)，呈无色油状物。
参考文献
[1]百时美施贵宝公司. 用作IL-12、IL-23和/或IFNα应答调节剂的酰胺取代的杂环化合物:CN201380069692.9[P]. 2015-09-02.