背景及概述[1]
1-萘硼酸频呐醇酯是有机酯类化合物，其可用作医药合成中间体。
结构
制备[1]
1-萘硼酸频呐醇酯制备如下：
在250mL的三口瓶中，依次加入1-溴萘(5.0g，17.8mmol)、联频哪醇硼酸酯(9.0g，35.6mmol)、Pd(dppf)Cl2(290mg，0.40mmol)，无水CH3COOK(5.2g，53.4mmol)和150mL四氢呋喃(THF)，通氮脱氧，在80℃下磁力搅拌反应24h。待反应结束后，蒸出大部分THF后，剩余物倒入100mL水中，用二氯甲烷(DCM)萃取(3×25mL)，合并有机相，用无水MgSO4干燥过夜，过滤，减压旋除溶剂，粗产物以石油醚-二氯甲烷(PE-DCM，V/V，5/1)的混合溶剂为洗脱剂，吸附剂为200-300的目硅胶，进行柱层析分离，得白色固体产品1.92g，收率78.0％。1HNMR(400MHz，CDCl3，TMS)，δ(ppm)：8.76(d，J＝8.0Hz，1H)，8.08(d，J＝6.4Hz，1H)，7.93(d，J＝8.4Hz，1H)，7.83(d，J＝8.0Hz，1H)，7.53-7.45(m，3H)，1.43(s，12H)。
应用[1]
1-萘硼酸频呐醇酯可用作医药合成中间体。如发生如下反应：
具体反应步骤为：
1）在250mL的圆底烧瓶中加入(4-(二(4-溴苯基)氨基)苯基)甲醇(5.10g，11.8mmol)，150mLTHF，1，6-二溴己烷(14.33g，58.8mmol)，NaH(1.5g，62.5mmol)。通氮脱氧，室温反应24h，反应完后蒸除大部分溶剂，剩余物倒入50mL水中，洗去未反应的NaH，用DCM萃取(3×35mL)，合并有机相，用无水MgSO4干燥过夜后过滤，减压旋除溶剂，粗产物以PE-DCM(V/V，5/1)为洗脱剂，吸附剂为200-300的目硅胶，进行柱层析分离，得产品5.60g，收率79.6％。
2）在250mL的圆底烧瓶中加入步骤1所得化合物(2.80g，4.7mmol)，1-萘硼酸频呐醇酯(3.54g，10.8mmol)，四(三苯基磷)合钯(162mg，0.14mmol)，100mLTHF，10mL2mol/L的K2CO3溶液。通氮脱氧，80℃反应22h，反应完后蒸除大部分THF，剩余物倒入50mL水中，洗去K2CO3，用DCM萃取(3×35mL)，合并有机相，用无水MgSO4干燥过夜后过滤，减压旋除溶剂，粗产物以PE-DCM(V/V，2/1)为洗脱剂，吸附剂为200-300的目硅胶，进行柱层析分离，得白色粉末产品1.64g，收率71.1％。1HNMR(400MHz，CDCl3，TMS)，δ(ppm)：8.04(d，J＝7.9Hz，2H)，7.91(d，J＝7.5Hz，2H)，7.85(d，J＝8.0Hz，2H)，7.55-7.42(m，12H)，7.34-7.28(m，8H)，4.50(s，2H)，3.54(t，J＝6.4Hz，2H)，3.41(t，J＝6.8Hz，2H)，1.90-1.85(m，2H)，1.69-1.64(m，2H)，1.47-1.44(m，4H)。
主要参考资料
[1] CN105646594 稠环芳烃取代三苯胺双核铱铂配合物电致磷光材料及其应用