邻氨基苯甲酸甲酯

自从1899年在橙花油中发现邻氨基苯甲酸甲酯后，人们陆续在橘子、柠檬茉莉、依兰、栀子等许多天然植物中发现有邻氨基苯甲酸酯类化合物的存在，因而引起了香料界的重视。邻氨基苯甲酸酯类既是酯又是芳族伯胺，故它具有酯和胺的双重特性。当它加到含有其他醛的香精中时，能与醛发生缩合反应而生成性质更加稳定、香气更加浓郁的希夫碱(Sch近Base)。希夫碱大多有深的颜色，但一部分为淡橙色且具有浓郁的香气，在香精中是很好的剂。由于此类化合物具有强烈的水果香和花香香气，在日用香精和食用香精中得到了广泛的应用。在食用香精中，它是葡萄香型的主体香料，也可以用于各种浆果、甜瓜、蜜香、柑橘、玫瑰、紫罗兰及酒用香精中。邻氨基苯甲酸甲酯是香料工业的骨干产品之一，由它还可以制备约60种香料；与薄荷醇经酯交换后得到的邻氨基苯甲酸薄荷酯是一种有效的防晒剂。

邻氨基苯甲酸甲酯(Methyl anthranilate orMethyl 2-aminobenzoate)天然存在于柑橘 、晚香玉 、茉莉花、栀子、橙花等的精油中, 具有强烈的水果香和花香香气, 是香料工业的骨干产品之一, 被广泛用于日用香精和食用香精中。在食用香精中 , 它是葡萄香型的主体香料 , 也可以用于各种浆果、甜瓜、蜜香、柑橘、柠檬、草莓及菠萝等果香型香精中。由邻氨基苯甲酸甲酯还可以制备约 60 种香料,如 ,邻氨基苯甲酸甲酯通过酯交换反应制备的其它邻氨基苯甲酸酯类是调香常用的原料之一，用途广，价值高；它与一些醛发生缩合反应生成性质更加稳定 、香气更加浓郁的希夫碱 , 在香精中是很好的定香剂。

以邻硝基甲苯为起始原料：

邻硝基甲苯氧化得邻硝基苯甲酸，再氨化转化成邻氨基苯甲酸。最后和甲醇反应，用酸性催化剂催化酯化即得邻氨基苯甲酸甲酯，反应式如下:

 

精确称取试样约1.0g，按酯测定法(OT-18)中的方法一测定。计算中的当量因子(e)取75.59。ADI 0～1.5mg/kg FAO/WHO，1994)。
GRAS(FDA，§182．60，2000)。
LD₅₀ 2910mg/kg(大鼠，经口)。FEMA(mg/kg1998修订)：焙烤制品38；无醇饮料40；含醇饮料0.2～2.0；胶姆糖200～1583；冷冻乳品40；水果冰品40；凝胶、布丁20；硬糖80～161；果酱、果冻6；软糖80。无色至淡黄色液体，带蓝色荧光，具有橙花果香香气。凝固点24℃，沸点273℃，132℃(1.87kPa)。溶于乙醇、乙醚等有机溶剂，微溶于水和甘油。大白鼠经口LD₅₀ 2910mg/kg，Adl 0～1.5mg/kg(FAO/WHO1994)。GB 2760一1996规定为暂时允许使用的食用香料。主要用以配制葡萄、柑橘、罗甘莓、草莓和西瓜等型香精，亦为配制人造橙油的必须原料。可用于配制茉莉、橙花、栀子、水仙、晚香玉、白兰、依兰等类型的香精。常与橙叶油共同于东方香型、重花香型、甜木香型中。在食用香精中不但宜用于葡萄型中，亦用于浆果、草莓、西瓜、蜜香、柑橘等型。酒用香精中也可用之。该品可作农药及糖精的中间体。邻氨基苯甲酸甲酯具有塔花的甜香味，稀释时具有葡萄样香味，用于廉价的人造花油的调合，也用皂香料或葡萄香精。我国 GB 2760-86规定为允许使用的食用香料。主要用以配制葡萄、柑桔、罗甘莓、草莓和西瓜等型香精，邻氨基苯甲酸酯类能同醛反应生成有价值的皂馥基香料，例如羟基香芳醛与邻氨基苯甲酸甲酯作用得到下述香料。这种香料国内已有市售品，商品名称为Aurantiol。大鼠口服LD50为2910mg/kg，小鼠为3900mg/kg。在自然界，邻氨基苯甲酸甲酯存在于塔花油、橙花油、依兰依兰、茉莉油、晚香玉油等中。工业制造一般由邻氨基苯甲酸与甲醇酯化得到。将邻氨基苯甲酸的甲醇溶液加热到65℃，滴加硫酸，在75℃反应生成邻氨基苯甲酸甲酯的硫酸盐。然后用氢氧化钠溶液中和析出邻氨基苯甲酸甲酯。用甲苯萃取，洗涤甲苯萃取液并蒸去甲苯后，将粗制的邻氨基苯甲酸甲酯在存在碳酸钠的条件下进行减压精馏，将成品馏分冷至12-15℃以下，即析出邻氨基苯甲酸甲酯。另一种制法是由苯酐经氨化、降解、酯化而得到本品。在0℃的氨水中投入苯酐，1～2min内投毕，当温度升至48～50℃时加入5℃的氢氧化钠溶液，温度控制在70℃以下，反应液保持碱性。在60～65℃下排氨10h，得邻甲酰氨苯甲酸钠溶液。将其冷至-12℃，加入-10℃的甲醇，搅拌下加入-10℃的次氯酸钠溶液，维持0℃以下反应1h。然后升温至20℃左右，以碘化钾淀粉液测试，直至呈无色反应。加热至45℃使其溶解，转入沉淀槽静置8h，分出母液，取油层过滤后再静置分层，得邻氨基苯甲酸甲酯，收率90%以上。
将邻氨基苯甲酸的甲醇溶液加热至65℃，滴加硫酸，在75℃下反应生成邻氨基苯甲酸甲酯的硫酸盐。用氢氧化钠中和后，析出邻氨基苯甲酸甲酯，用甲苯萃取，洗涤甲苯萃取液，并蒸去甲苯，最后在碳酸钠存在下减压蒸馏得成品。易燃液体中毒口服-大鼠 LD50: 2910 毫克/公斤;口服-小鼠 LD50: 3900 毫克/公斤皮肤-兔子500 毫克/24小时 中度可燃; 燃烧产生有毒氮氧化物烟雾库房通风低温干燥干粉,泡沫,沙土,二氧化碳, 雾状水