水杨酸

水杨酸是一种重要有机合成原料，广泛应用于医药、农药、橡胶、染料、食品及香料工业。在医药工业中，水杨酸用于生产的主要药物有水杨酸钠、冬青油(水杨酸甲酯)、阿斯匹林(乙酰水杨酸)、水杨酸胺、水杨酸苯酯等。在染料工业中用于生产媒染纯黄、直接黄 3GN、直接黄 GR、直接棕3GN、酸性媒染棕G、酸性媒染黄GG、酸性络黄等染料。在农药生产上，水杨酸用于合成有机磷杀虫剂水胺硫磷、甲基异柳磷的中间体水杨酸异丙酯以及杀鼠剂杀鼠灵、杀鼠醚的中间体4-羟基香豆素。在橡胶工业中用作防焦剂及生产紫外线吸收剂和发泡剂等。香料原料，制备水杨酸甲酯、水杨酸乙酯等；食品防腐剂，多用其钠盐，现在一些国家已禁用；水杨酸甲酯可用作口腔清洁剂，如牙膏香料。

图1为水杨酸结构式。
水杨酸具有杀菌能力，2.5%的酒精溶液 (叫水杨酸醑)常用作治疗手癣和足癣的外用药，也可配制成软膏使用。水杨酸钠盐可用食品保藏剂或防腐剂，也用于配制牙膏、漱口水等。水杨酸具有解热镇痛作用，能治风湿症等。它的各种酯可用作药物和香料。水杨酸甲酯有愉快的冬青树香味，用以配制香水和皂用香精。将水杨酸甲酯涂于皮肤，能渗透进肌肉而放出水杨酸而局部去痛，因而也可用作治疗疼痛、挫伤、扭伤等外用药。水杨酸异戊酯有兰花似香气，水杨酸苄酯有微弱的香酯香气，都可配制香水或皂用香精。水杨酸苯酯俗名萨罗，在肠内水解成苯酚和水杨 酸，是一种有效的肠内防腐剂。另一种与水杨酸有关的药物为对氨基水杨酸(简称PAS，见“对氨基水杨酸”)，其钠盐和钙盐用作抗结核病药，适用于急性渗出性肺结核与粘膜性结核，是一种弱抗菌药，作用只有链霉素的2%，常与链霉素、异菸肼合用，以增强疗效。将它乙酰化可制得阿司匹林。
以上信息由Chemicalbook的晓楠编辑整理。水杨酸又称柳酸，酸性较苯甲酸强，在阳光下颜色变深，遇铁离子变成紫红色的螯合物，与三氯化铁反应呈紫色，对热不稳定，加热至200℃易去羧生成苯酚。自然界中水杨酸多以甲酯形式存在于桦树皮油中，含量可达96%。也存在于桂皮油、紫罗兰油、冬青 油中。游离水杨酸仅有少量存在于植物中。
水杨酸具有酚和羧酸的双重性。受热时升华，快速加热时，分解生成苯酚和二氧化碳。与氢氧化钠反应，羟基和羧基均被中和，生成双盐；但与碳酸钠作用时，只有羧基被中和而生成单盐。与醇或酚反应时，可生成相应的水杨酸酯；与羧酸或酸 酐作用时，可生成相应的羧酸酯。本品有毒，刺激皮肤、粘膜，能与机体组织中的蛋白质反应，故有腐蚀性，从另一方面讲，它可以灭菌。大鼠经口LD501100～1600mg/kg。贮藏稳定，但粉末与空气混合可产生爆炸。
工业上由苯酚钠盐和二氧化碳在加热加压下反应制得(Kolbe-Schmitt反应)，先将苯酚用氢氧化钠中和生成酚钠盐，再在4～7×105帕(4～7个大气压)下在125℃吸收二氧化碳生成磺酸苯酯，经重排生成水杨酸钠盐、酸化后生成水杨酸。
白色结晶性粉末，无臭，味先微苦后转辛。存在于自然界的柳树皮、白珠树叶及甜桦树中。化学式C6H4(OH)(COOH)，熔点 157-159℃,在光照下逐渐京变色。相对密度1.44。沸点约211℃/2.67kPa。76℃升华。常压下急剧加热分解为苯酚和二氧化碳。易溶于乙醇、乙 醚、氯仿、苯、丙酮、松节油，不易溶于水。1g水杨酸可分别溶于460ml水、15ml沸水、2.7ml乙醇、3ml丙酮、3ml乙醚、42ml氯仿、135ml苯、 52ml松节油、约60ml甘油和80ml石油醚中。加入磷酸钠、硼砂等能增加水杨酸在水中的溶解度。水杨酸水溶液的pH值为2.4。水杨酸与三氯化铁 水溶液生成特殊的紫色。水杨酸使用很广，湿疹、干癣、青春痘、去头皮屑都可能用到水杨酸。浓度在3％～6％的水杨酸可以用来去角质，高于6％则对组织有破坏性。 40％浓度以下则适于治疗鸡眼、厚茧、病毒疣。水杨酸也可以添加在治疗青春痘及去头皮屑的药物中。时下不少知名化妆品添加水杨酸成分： 1993年倩碧CLINIQUE首先推出含1%水杨酸成分的柔更新水凝霜，立刻成为倩碧最成功的产品之一；1998年SK-II晶致换肤霜在原有的Pitera配方 中加入1.5％BHA成分，并以剥壳鸡蛋比喻水杨酸处理毛孔及角质的效果，引发市场的热潮；开架通路的欧蕾热门产品活肤精华霜也含有1.5％ BHA成分。 但是，由于高浓度的水杨酸具有一定的伤害性，化妆品所含的水杨酸浓度一般被限制在0.2％～1.5％之间，含水杨酸的化妆品须加 注警示语以确定长期使用的安全性，而且3岁以下的儿童也不得使用。水杨酸(BHA)是从柳树皮、冬青叶中萃取的，又叫植物酸；果酸（AHA)是由甘蔗中萃取的；是二种不同原料萃取的酸。二者都可以控油，去角质 、清除粉刺、缩小毛孔、淡印。浓度50%以上的果酸换肤只有皮肤科医生可以操作，而水杨酸换肤不管浓度多少，都归类为医学上的治疗，值得 注意的是有少数人是不适合使用任何浓度的水杨酸的，所以一般美容院是不能执行的，在美容院施行浓度40%以下的果酸换肤在法律上是允许的 ，相比较之下果酸比水杨酸安全多了。至于效果，水杨酸仅锁定在浅表角质层，只是起到单纯治疗和阻断的作用，改变肤质也只是一时的，而 果酸则进入真皮层从根本上改变肤质，是可以根治的，至于真皮受损形成的痘坑，水杨酸的作用就显得无能为力了，所以水杨酸不能称作“水 杨酸换肤”，只能称作“水杨酸治疗”。水杨酸换肤跟果酸换肤的安全性及其效果是不同的，因为果酸是没有毒性的，可以从低到高用起（8% -15%-20%-30%-40%），慢慢适应是不会灼伤皮肤、毁容和有任何副作用的。而水杨酸是有毒性的，过高的浓度是不适合使用在脸上的，有一定 的浓度限制，浓度在3%-6%的水杨酸可以用来去角质，高于6%的对皮肤有腐蚀性，40%高浓度的水杨酸具有强烈的角质腐蚀性质.对于一般皮肤保养、少量使用者，应不会有全身性的副作用。但是对于大范围(大于全身面积30％)或长期使用水杨酸者，须特别注意水杨酸中 毒效应的产生。包括出现耳鸣、眩晕、倦怠、恶心和电解质失调等情形，应立即停止使用。
水杨酸可引起接触性皮炎。大面积使用吸收后，可出现水杨酸全身中毒症状，如头晕，神志模糊，精神错乱，呼吸急促，持续性耳鸣，剧烈或 持续头痛，刺痛。有糖尿病，四肢周围血管疾病者，或婴幼儿，使用水杨酸25％--60％乳膏或软膏，水杨酸15％--50％硬膏，水杨酸17％凝胶 ，水杨酸13.6％--26％溶液应慎重考虑，有可能引起念珠性炎症或溃疡，甚至致死；对皮炎或皮肤感染使用水杨酸25％--60％乳膏或软膏，水 杨酸40％- -50％硬膏，亦需注意。白色针状结晶或单斜棱晶，有辛辣味。 微溶于水，溶于丙酮、松节油、乙醇、乙醚、苯和氯仿。水杨酸亦即邻羟基苯甲酸(o-hydroxybenzoic acid)，是一种重要的有机合成原料。在农药生产上，用于合成有机磷杀虫剂水胺硫磷、甲基异柳磷的中间体水杨酸异丙酯以及杀鼠剂杀鼠灵、杀鼠醚的中间体4-羟基香豆素；在医药工业中，水杨酸除本身用作消毒防腐药外，还作为乙酰水杨酸(阿司匹林)等多种药物的中间体；它也是染料、香料、橡胶等工业的重要原料。主要用作阿斯匹林药物的原料和农药水胺硫磷等产品的原料，亦可用于染料工业、精制化学试剂等医药工业用于制解热、镇痛、消炎、利尿等药物，染料工业用于制偶氮直接染料和酸性媒染染料，还用于香料等水杨酸是医药、香料、染料、橡胶助剂等精细化学品的重要原料。在医药工业中，水杨酸本身用作消毒防腐药，用于局部角质增生及皮肤霉菌感染。作为医药中间体，用于止痛灵、利尿素、乙酰水杨酸（阿司匹林）、水杨酸钠、水杨酰胺、优降糖、氯硝柳胺、水杨酸苯酯、对羟基苯甲酸乙酯、次水杨酸铋、柳氮磺胺吡啶等药物的生产。在染料工业中，用于生产直接黄GR、直接耐晒灰BL、直接耐晒棕RT、酸性媒介棕G、酸性媒介黄GG等染料。水杨酸的各种酯类可用作香料，例如水杨酸甲酯可作牙膏等的口腔用香料及其他调味香料和食品香料等。在橡胶工业中用于生产防焦剂、紫外线吸收剂和发泡助剂等。水杨酸还可用作酚醛树脂固化剂、纺织印染的浆料防腐剂、合成纤维染色时的膨化剂（促染剂）等。环氧合酶活性的抗炎抑制剂.测定铝、硼、铈、铜、铁、铅、锰、汞、银、钛、钨、钒、次亚硫酸盐，硝酸盐和亚硝酸盐。沉淀钍使钍从铈及其他稀土元素中分离出来，分离锆与钛,荧光指示剂,防腐剂,络合指示剂。其制备方法是由苯酚钠盐与二氧化碳羧基化后再经酸化而得。
用苯酚及液体烧碱制成苯酚钠盐溶液，真空干燥，然后于100℃下慢慢通入干燥的二氧化碳，当压力达到0.7～0.8MPa时，停止通二氧化碳，升温至140～180℃。反应完毕后加清水，使水杨酸钠盐溶解后进行脱色、过滤，再加硫酸酸化，即析出水杨酸，经过滤、洗涤、干燥即得成品。