抗氧剂 618

二硬酯基季戊四醇二亚磷酸酯主要用作聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙稀、ABS树脂、聚酯等各种合成树脂的辅助抗氧剂。它对防止氧化,改善色泽等具有突出的作用；其本身具有较高的热稳定性,耐侯性及耐水解稳定性,因此,加工稳定性好,制品透明性好;不污染,与紫外线吸收剂,酚类抗氧剂并用具有良好的协同效应。同时还是一种良好的食品抗氧剂,由于毒性低,可代替食品抗氧剂BHT,已经通过美国食品药品管理局的FDA认证。该产品国外有美国的通用电器公司,博格-化纳公司,日本的城北化工公司生产,国内有吉林化工公司生产和应用。化学合成路线及反应原理有关该产品的合成方法,目前的文献报道主要有以下三种: 1、亚磷酸三苯酯法(有酚法) 反应分两步进行：
图1为亚磷酸三苯酯法(有酚法)合成二硬脂基季戊四醇亚磷酸酯的合成路线。 该方法以亚磷酸三苯酯为原料,价格较高,造成生产成本高,另外由反应式可知,此法生产所得产物除目标产物外,还有极易氧化变色的苯酚无法除净,影响产品质量,也限制了产品在食品、药品包装方面的应用。 2、亚磷酸三乙酯酯交换法(无酚法) 用乙醇与三氯化磷在缚酸剂的存在下反应制得亚磷酸三乙酯,再由亚磷酸三乙酯同季戊四醇、硬脂醇反应得到618。
图2为亚磷酸三乙酯酯交换法(无酚法)合成二硬脂基季戊四醇亚磷酸酯的合成路线。 亚磷酸三乙酯酯交换法可以解决残留苯酚的问题,生产成本和亚磷酸三苯酯法差不多,但亚磷酸三乙酯不如亚磷酸三苯酯稳定,生产比较麻烦。此方法研究的比较少。 3、三氯化磷直接法(无酚法) 以三氯化磷、季戊四醇和硬脂醇为原料,用有机胺为缚酸剂以吸收氯化氢气体,所得产品不含酚,收率高,生产条件温和,生产设备简单,易于实现工业化。原理如下图：
图3为亚磷酸三乙酯三氯化磷直接法(无酚法)酯交换法(无酚法)合成二硬脂基季戊四醇亚磷酸酯的合成路线。白色蜡状固体。熔点54-56℃，相对密度0.940-0.960（50/15.5℃），折光率1.4610-1.4660（50℃）。溶解度（g/100g溶剂，25℃）：苯14.7，已烷0.3，氯仿45.0，丙酮0.3，甲醇0.3；不溶于水。该品为辅助抗氧剂，适用于聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯和聚酯等。制品透明性好，不污染，与紫外线吸收往日战斗英雄用有协同效应。广泛用作聚烯烃、聚苯乙烯、ABS树脂、聚碳酸酯、聚酯的加工稳定剂和抗热氧稳定剂由二氯代季戊四醇二亚磷酸酯与十八碳醇反应而得。其中二氯代季戊四醇二严磷酸酯是由季戊四醇与三氯化磷反应得到。另一种生产方法是以季戊四醇和亚磷酸三苯酯反应，再与十八碳醇进行酯交换得到该品。