2-(2-吡啶基硫代)乙-1-醇

109-04-6

60-24-2

77555-27-2

将2-巯基乙醇（1.09 g，13.9 mmol）溶于干燥的六甲基磷酰三胺（HMPA，3 mL）中，在氮气保护下分批加入氢化钠（NaH，0.40 g，16.7 mmol），历时30分钟。加毕，继续搅拌反应混合物10分钟，随后逐滴加入2-溴吡啶（2.00 g，12.7 mmol）。反应混合物于室温下搅拌18小时，随后升温至40℃继续搅拌24小时。反应完成后，缓慢加入水（20 mL）淬灭反应，水相用二氯甲烷（3×15 mL）萃取。合并有机相，经无水硫酸镁（MgSO4）干燥，过滤后减压浓缩，得到黄色油状粗产物（5.53 g）。通过硅胶柱色谱（洗脱剂：乙醚/己烷，4:1）纯化，得到2-(吡啶-2-基硫基)乙醇（19），为黄色油状物（纯度约95%，1.54 g，收率约72%）。产物表征数据如下：红外光谱（νmax，neat，cm1）：3362（宽峰），2929，2864，1580，1557，1455，1415，1283，1232，1149，1045，1016，942，878，758，724。1H NMR（300 MHz，CDCl3）：δ 3.31（t，J = 5.5 Hz，2H，H2），3.93（t，J = 5.5 Hz，2H，H1），7.00（ddd，J = 7.4, 5.0, 1.1 Hz，1H，H5'），7.25（dt，J = 8.1, 1.0 Hz，1H，H3'），7.48（ddd，J = 8.0, 7.4, 1.9 Hz，1H，H4'），8.35（ddd，J = 5.0, 1.8, 1.0 Hz，1H，H6'）。13C NMR（75 MHz，CDCl3）：δ 33.9（C2），63.2（C1），119.9，122.8（C3'，C5'），136.4（C4'），148.9（C6'），158.8（C2'）。质谱（ESI）：m/z 155.8 [M + H]+（55%），137.8（100%）。高分辨质谱（ESI+，MeOH）：计算值C7H10NOS [M + H]+ m/z 156.0483，实测值156.0534。所有光谱数据均与文献报道一致。在相同反应条件下，延长反应时间至25小时，醇19的转化率为54%（通过1H NMR光谱测定）。

参考文献：

[1] Tetrahedron, 1983, vol. 39, # 24, p. 4153 - 4162

[2] Tetrahedron, 2011, vol. 67, # 2, p. 471 - 485

[3] Diss. S. 60,