六氯化钨

六氯化钨是钨和氯的化合物，化学式为WCl6，外观呈现暗蓝色或蓝紫色细晶粉末，易溶于二硫化碳，溶于乙醚、乙醇、苯、四氯化碳，易被热水分解，加热时被空气中的氧所氧化生成氯氧化钨或氧化钨，而含有氯氧化钨的WCl6极易被水汽分解，高温条件下被氢气还原而析出钨粉。

六氯化钨（WCl6）是一种新材料原料，可以用于钨的提纯和有机物合成，或者气相沉积法镀钨，也可以用于化工行业，起催化应用，或者应用于玻璃行业，主要是生产表面涂层等。

用于气相沉积法镀钨；用于制取单晶钨丝、玻璃表面导电层；作为烯烃聚合催化剂；用于钨的提纯和有机物合成；广泛应用于农业、化工、石油催化以及智能玻璃等行业。研究人员提出一种高纯六氯化钨的制备方法，需要经过以下步骤：原料前处理、六氯化钨粗制、六氯化钨精制、冷凝接收以及尾气处理。
第一步：原料前处理。筛选或烧结获得大颗粒钨粉（>75um），氯气通过纯化同时预热，温度升为600-1000℃，筛选大颗粒活性炭（>75um）通过高温氯氛围进行脱水、脱氧处理。钨粉、氯气和活性炭的摩尔比为100：（300-600）：（1-20）。
第二步：六氯化钨粗制。大颗粒钨粉和80%-95%纯化高温氯气在氯化炉底部反应，氯化温度600-1000℃，生成的六氯化钨及氯化钨杂质以蒸汽形式通过气体出口流出。
第三步：六氯化钨精制。将处理过的活性炭填充精制炉，氯化炉产生的蒸汽和5%-20%的纯化高温氯气于精制炉中精制，精制温度600-1000℃，蒸汽中氯氧钨和低价氯化钨还原为六氯化钨，获得精制蒸汽。
第四步：冷凝接收。精制蒸汽进入接收器，冷却水控温，温度30-250℃，获得高纯六氯化钨粉末，尾气排出。
第五步：尾气处理。尾气通过尾气吸收罐中氢氧化钠溶液吸收，净化尾气达标排放。六氯化钨的化学性质非常活泼，遇潮湿空气会剧烈反应，放出具有刺激性气味的气体氯化氢和具有强氧化性的物质。因此，相关从业人员很有必要熟知六氯化钨的使用安全技术措施。
1. 在开桶使用六氯化钨时，请务必穿好防护衣、戴好化学安全护目镜、防毒面具和防护手套，并采用专用开桶器打开包装桶。
2. 为了保证产品的质量，请在每次使用后迅速旋紧桶盖，以免降低桶内剩余产品的活性，影响后续使用。
3. 不小心被该品损伤的皮肤应迅速用大量的清水冲洗15min以上，或者用3%的碳酸氢钠溶液冲洗，情形严重的应迅速就医。六氯化钨是由1个正六价钨离子和6个负一价氯离子（Cl-）组成的化合物，一种暗蓝色或蓝紫色的晶体粉末，熔点约275℃，沸点约346.7℃，闪点约346℃，密度约3.52g/cm3，蒸汽压约43mmHg，能溶于水和有机物如乙醚、乙醇、苯、四氯化碳等，结构是六方最密堆积，其中钨原子处于八面体的配位环境中，W–Cl键的键长为2.24–2.26?。具有良好的催化性能、较差的热化学稳定性、较好的氧化性和还原性等，主要表现在可与许多金属如铁形成络合物；在空气中加热时易被氧化生成氯氧化钨（WOCl4、WO2Cl2）或氧化钨；在高温的条件下易被氢气还原成钨粉。六氯化钨是面向新材料应用领域的重要原料 是基于钨的碳烯的原料，后者可以催化石蜡1- 和 2-辛烯的置换反应，促进1，3-二硫戊环（1,3-dithiolanes）和1，3-二噻烷（1,3-dithianes）转换成氯化dihydro-1,4-dithiins 和 dihydro-1,4-dithiepines1. 由金属钨粉与干燥的氯气在500～600℃条件下反应制得。用于气相沉积法镀钨，制取单晶钨丝、玻璃表面导电层及作烯烃聚合催化剂。
2. 将100g三氧化钨WO3和1L六氯丙烷放入2L的圆底烧瓶中，连接带有干燥管的回流冷凝器，在充分搅拌下加热，直至三氧化钨完全反应并溶解，大约需4h。放置冷却后生成黑色结晶，在干燥箱中，用玻璃过滤器滤出结晶，并用干燥的四氯化碳洗涤，再用带有捕集器的真空泵抽气1h以上，以全部除去有机溶剂。产物应密封保存。用同样的方法，也可合成三氯化钒、五氯化铌和五氯化钼等。
3. 将金属钨粉放入石英反应管中，在通入氯气的同时，于1000℃下进行反应，则目标产物升华并在反应管的冷处析出。如欲大量制取本品，可将粗的反应管和大型号的接受器直接连接，然后在电炉和接受器之间，缠上石棉和镍铬丝，加热时不超过350℃，则产物积聚在反应管出口附近。如氯气以300mL/min左右流入，8h可得产品500g。在反应前后，反应管和接受器内的空气和氯气，用惰性气体彻底进行置换是极为重要的。若混入氧或湿气，便容易生成氯氧化钨WOCl4(红色，熔点21℃，沸点228℃)和WCl2O2（黄色，熔点266℃）等物。假如在目标产物中混有上述副产物时，因其挥发性比六氯化钨大，所以可经加热除去。但当温度高于六氯化钨的沸点(346℃)时，则会引起目标产物的分解。如原料纯净，且未混入氧气或湿气，则制得的成品也很纯净。