二硫化碳

二硫化碳是一种广泛性的酶抑制剂，具有细胞毒作用，可破坏细胞的正常代谢，干扰脂蛋白代谢而造成血管病变、神经病变及全身主要脏器的损害。
在常温常压下二硫化碳为无色透明微带芳香味的脂溶性液体，有杂质时呈黄色，少量天然存在于煤焦油与原油中，高纯品有愉快的甜味及似乙醚气味，一般试剂有腐败臭鸡蛋味，具有极强的挥发性、易燃性和爆炸性。燃烧时伴有蓝色火焰并分解成二氧化碳与二氧化硫。

二硫化碳主要用于生产人造粘胶纤维(人造棉、人造毛)和粘胶薄膜，还用以制造四氯化碳、四氯化碳(由二硫化碳与氯反应制得)、二硫代氨基甲酸铵(杀菌剂，由二硫化碳与氨反应制得)、黄原酸酯、浮选矿剂、溶剂和橡胶硫化剂。二硫化碳也是硫、磷、硒、溴、碘、樟脑、树脂、蜡、橡胶和油脂等的良好溶剂，也是许多有机物进行红外光谱测定和氢质子核磁共振光谱测定用的溶剂。
能大部分从呼吸道摄入体内，也可经皮肤吸收。摄入的有1/4经呼吸排出，少量由尿排出，其余经代谢转化。尿中的代谢产物是硫酸盐和存在对碘叠氮基反应具有阳性的物质，用此为二硫化碳暴露的生物指标。人吸入最低致死量为4000ppm (30分钟)。急性中毒时，初期兴奋、头痛，继而意识丧失、昏睡和死亡。低浓度长期暴露时，下肢出现多发性神经炎，伴有头痛、失眠、性欲减退和记忆力下降，脱离接触时能康复。长期暴露(例如10年)会发生视网膜症和肾疾患为特征的血管损伤。美国、日本规定大气最高容许浓度为10ppm (30mg/m3)。二硫化碳是我国防治仓库害虫常用的一种无机熏蒸剂，在125～135℃时自燃，空气中含有1.25%～45%(1.68～25g/m3) 时，来自任何电闸开关、铁器碰撞、鞋底铁钉与水泥地面撞击等的火花，均能引起燃爆，对金属不腐蚀，熏蒸后不影响粮食及种籽的品质和发芽率。二硫化碳能杀死许多昆虫及菌类，在食用菌生产中，常用作菇房熏蒸剂，防治线虫、螨类及一些杂菌。用药量：空菇房80～140毫升/立方米，栽培房40～60毫升/立方米，使用时最好加用CCl4，以防着火。
二硫化碳也可用作对粮食、种籽、水果、花卉、块根、块茎等的熏蒸剂。其杀虫机理是，毒气侵入虫体后，能溶解虫体内的脂肪、沉淀蛋白质，并与神经细胞中的原生质起化学反应而发挥杀虫作用。在温度较高时，能抑制多种酶的活性，使呼吸率降低，引起昏迷麻痹，最后死亡。
使用注意事项
(1)含水量超过17%的粮食、种籽不能用于熏蒸。
(2)宜在温度20℃以上时使用。
(3)注意其气体极易燃烧和爆炸。
(4)在投药、密闭、散毒等整个熏蒸过程中，必须严防发生火灾。在熏蒸过程中，周围30米以内禁止火种接近(如吸烟、燃烧物品等)。
(5)对人和一切动物都有毒性，当空气中含二硫化碳1000～3850ppm时，吸收30～60分钟可造成人的死亡。二硫化碳也可以从焦化轻苯的初馏分中提取，含量随粗苯回收操作条件和轻苯初步蒸馏操作条件而异，波动范围为8～35%。初馏分中还含有较多的环戊二烯、苯以及少量饱和烃、硫化氢、丙酮、乙腈和其他不饱和化合物。二硫化碳和环戊二烯的沸点仅相差3.8℃，用精馏法难以由初馏分中提取高纯度的二硫化碳产品。
因此，由初馏分提取工业用二硫化碳的方法是，用碱中和法除去初馏分中的硫化氢，如果初馏分中丙酮和乙腈含量多，则需用水洗涤将其去除;经这样预处理后的初馏分装入蒸馏釜，在全回流操作条件下，进行加压热聚合，使初馏分中的环戊二烯聚合成沸点为170℃的二聚环戊二烯。 其他不饱和化合物也同时进行聚合，在釜内物料组成不再变化，即全部聚合反应完成后，开始按精馏塔顶温度和塔顶馏出液的密度，切取中间馏分和二硫化碳产品。
中间馏分经冷凝冷却器冷却后送原料贮槽重新加工。当作为原料的初馏分中二硫化碳含量较低，而产品又要求含量较高的二硫化碳时，可以将初馏分进行预精馏，精馏出富集二硫化碳的馏分，经中和、水洗后再装入蒸馏釜进行聚合和精馏。生产中进入二硫化碳产品的不饱和化合物会聚合成絮状树脂，影响产品质量。为抑制絮状树脂的生成，可以往产品中加入少量用苯稀释的二甲酚，也可以用浓硫酸洗涤产品，除去不饱和化合物后，再经碱中和、精馏，从而得到絮状树脂含量小于0.02mg/mL的产品。在生产过程中，进行精馏操作时，应防止釜内液体和釜内空间蒸气过热，以避免已聚合的二聚环戊二烯分解。人造纤维、玻璃纸、四氯化碳、橡胶(冷硫化)、化工(溶剂)、选矿(浮选剂)、光学玻璃(清洁剂)等工业都可有二硫化碳蒸气和废水排放污染环境。在利用二硫化碳蒸气薰蒸谷仓后，在开仓时蒸气外逸可污染大气。少量二硫化碳可存在于煤焦油和粗石油中，也可形成环境污染源。
各个污染源对居民区环境污染的情况不同，同类污染源也因生产规模大小、设备完善程度、操作管理等的差异而有不同影响。如人造纤维厂排放二硫化碳污染大气，离厂下风侧的最大一次浓度，在150m处有的为1.20mg/m3，在250m处有的为3.64mg/m3;最大日平均浓度，在600m处有的为0.105mg/m3，而在3000m处降至0.023mg/m3。人造纤维厂的废水排放量，一吨产品约为230m3，各车间废水含二硫化碳浓度不同，平均量约为200mg/L。二硫化碳为有毒化合物，能使血液神经组织中毒。具有高度的挥发性和易燃性，因此，使用时应避免与 其蒸气接触。 对二硫化碳纯度要求不高的实验，在二硫化碳中加入少量无水氯化钙干燥几小时，在水浴55℃~65℃下 加热蒸馏、收集。如需要制备较纯的二硫化碳，在试剂级的二硫化碳中加入0.5%高锰酸钾水溶液洗涤三 次。除去硫化氢再用汞不断振荡以除去硫。最后用2.5%硫酸汞溶液洗涤，除去所有的硫化氢（洗至没有 恶臭为止），再经氯化钙干燥，蒸馏收集。高浓度时具有麻醉作用。可通过呼吸道及皮肤侵害人体机能，对生物有剧毒。对人体中毒机理，主要使中枢神经中毒引起神经系统疾病。中毒者的处理，是应尽快脱离现场，移至通风良好处，呼吸衰弱者需立即进行人工呼吸。无色或微黄色透明液体，纯品有乙醚味。 微溶于水，溶于醇和醚。主要作为制造黏胶纤维、玻璃纸的原材料。用二硫化碳生产的黄原酸盐供作冶金工业的矿石浮选剂。用于生产农用杀虫剂。橡胶工业硫化时，可作为氯化硫的溶剂。用它制造氨处理系统中设备和管路的防腐蚀剂。也是检验伯胺、仲胺及α-氨基酸、测折射率、色谱分析用的溶剂。也用于从亚麻仁、橄榄果实、兽骨、皮革和羊毛中提取油脂。用作航空的加速剂。二硫化碳是杀菌剂稻瘟灵、克菌丹、代森锰锌、代森锌、代森铵、福美双、福美锌、福美甲胂等的中间体，也是人造纤维的原料、橡胶硫化促进剂。二硫化碳是生产人造丝、赛璐玢、四氯化碳、农药杀菌剂、橡胶助剂的原料；在生产油脂、蜡、树脂、橡胶和硫磺等产品时，二硫化碳是优良的溶剂；可用作羊毛去脂剂、衣服去渍剂、金属浮选剂、油漆和清漆的脱膜剂、航空煤油添加剂等。目前世界上二硫化碳的产量已超过180万t。用作溶剂、保存剂、杀虫剂及色谱分析试剂，也用于四氯化碳的制造主要用于制造粘液丝、玻璃纸、杀虫剂和橡胶促进剂 用作溶剂、保存剂、杀虫剂及色谱分析试剂，也用于四氯化碳的制造二硫化碳的生产方法较多，但目前工业化的方法只有两种。1.木炭法由木炭与硫磺作用而得。此法分外加热法（铁甑法）和内加热法（电加热法）。将熔融的硫磺与木炭反应后，经冷凝、精馏得成品。2.天然气法以甲烷、硫磺为原料制得。甲烷与硫磺反应温度为500-700℃，用硅胶作催化剂，甲烷单程转化率90%，副反应少，生成的硫化氢用克劳斯法使之转变为硫磺，循环使用。此法与铁甑法相比，反应温度低，可连续生产。其制备方法有木炭法和天然气法。
木炭法由木炭与硫磺作用而得，有外加热法(铁瓶法)和内加热法(电加热法)。熔融的硫磺与木炭反应后经冷却精馏而得。
C+2S→CS₂
天然气法以甲烷和硫磺为原料，反应温度500～700℃，催化剂为硅酸。甲烷单程转化率可达90%，生成的副产硫化氢用克劳斯(Claus)法使其转变为硫循环使用。
CH₄+4S=CS₂+2H₂S
2H₂S+3O₂=2SO₂+2H₂O
SO₂+2H₂S=3S+2H₂O甲烷硫黄法固体硫黄加热熔融成液状，然后用活性白土净化。天然气净化处理是利用轻柴油吸附G以上馏分，分离出纯净的甲烷气体。天然气及硫黄蒸气经加热后，即可充分混合并加热至650℃，然后送人反应器进行反应。采用加压分凝法，使二硫化碳与硫化氢分离，精馏后制得二硫化碳。其
CH4+2S2→Cs2+2It2S↑
木炭硫黄法根据不同的加热方式，可分为外热式铁甑法和内热式电炉法两类。一般采用三相电炉法。
电炉法将木炭于800℃直接焙烧除去水分和有机物后间断加入电炉，熔融硫黄连续加入电炉内与灼红木炭在1000℃左右进行反应，生成的二硫化碳经除硫、冷凝得到粗制品，再经精馏、冷凝，制得二硫化碳成品。其
C+2S→CS2易燃液体中毒口服- 大鼠 LD50: 3188 毫克/公斤; 吸入- 大鼠 LC50: 25000 毫克/立方米/2小时与空气混合可爆遇明火、高温、氧化剂易燃; 高热分解有毒氧化硫气体库房通风低温干燥; 与氧化剂、酸类分开存放干粉、二氧化碳、泡沫、水TWA 30 毫克/ 立方米; STEL 45 毫克/立方米