4-碘苯甲醚

以2,3-二氨基苯甲醚为原料,在浓HCl和NaNO2作用下,反应温度在5 ℃以下,加入w(HBF4)=40%的氟硼酸,加热,经Schiemann反应生成2,3-二氟苯甲醚,产率40.7%.然后在50～60 ℃水浴中缓慢滴加w(HNO3)=65%～68%的发烟硝酸、冰醋酸和醋酐的混合液,苯环上4-位硝化后得2,3-二氟-4-硝基苯甲醚,产率51.9%,熔点124 ℃.在SnCl2和浓HCl作用下反应12 h,再还原成2,3-二氟-4-氨基苯甲醚,产率84.6%,熔点81～82 ℃.加入NaNO2、浓H2SO4和KI,在5 ℃重氮化,经Sandmeyer反应碘代合成2,3-二氟-4-碘苯甲醚,产率75.5%,熔点63～64 ℃.通过熔点、IR、1HNMR、MS和元素分析对产物进行了表征.
作者单位： 黄锁义,陆长青,黄世稳,黄志文,HUANG Suo-yi,LU Chang-qing,HUANG Shi-wen,HUANG Zhi-wen(右江民族医学院,化学教研室,广西,百色,533000)
郝振文,王麟生,HAO Zhen-wen,WANG Lin-sheng(华东师范大学,化学系,上海,200062)以间氨基苯甲醚为原料,在浓HCl、NaNO2作用下,反应温度5℃以下,加入40%的氟硼酸,加热,经Schiemann反应生成间氟苯甲醚,产率36.6%。然后在60℃水浴中缓慢滴加65%~68%的发烟硝酸、冰乙酸和醋酐的混合液(间氟苯甲醚与浓硝酸的摩尔比为0.0624∶0.0721、冰乙酸与醋酐的体积比为10.6∶7.6),苯环上4-位硝化1 h后得3-氟-4-硝基苯甲醚,产率48.7%,沸点151.2℃。在ZnCl2和浓HCl作用下反应12 h,再还原成3-氟-4-氨基苯甲醚,产率84.1%,熔点240~241℃。加入NaNO2、浓H2SO4和KI,在5℃下重氮化,经Sandmeyer反应碘代合成3-氟-4-碘苯甲醚,产率72.0%,熔点123~123.5℃。通过沸点、熔点、IR、┗1┛HNMR、MS和元素分析对产物进行了表征。
作者：黄锁义 黄志文 王麟生 郝振文
单位：右江民族医学院化学教研室白色针状结晶。熔点51-52℃，沸点237℃（96.8kPa）。溶于醇、醚等有机溶剂，不溶于水。见光易分解析出碘。液晶单体合成原料用于有机合成由苯甲醚与氯化碘反应而得。将苯甲醚加入冰醋酸中，搅拌并缓缓加入氯碘。加毕升温回流3.5h。冷却，倒入冰水中，析出对碘苯甲醚。将其分出后用5%亚硫酸钠洗去游离碘，然后水洗，减压蒸馏，收集沸点140-160℃（5.33kPa）馏分，冷至0℃过滤。用甲醇洗涤、重结晶，即得成品。