水杨酸甲酯

水杨酸甲酯又称邻羟基苯甲酸甲酯、冬青油、桦木油、甜桦油、柳酸甲酯、茶籽油。天然品存在于鹿蹄草油、冬青油、桦木油、绿茶籽油、丁香油、檞树油、晚香玉油、小当药油、茶油、依兰依兰油等精油中及樱桃、苹果、草莓的果汁中。无色或浅黄色、或浅黄红色透明油状液体。有强烈的冬青油香气。相对分子质量152.16。相对密度1.1738。熔点-8.6℃。沸点223.3℃。闪点96℃。折射率1.5360。不溶于水，溶于乙醇、乙醚、冰醋酸等通用有机溶剂中。露置空气中易变色。大鼠经口LD50887mg/kg。
由水杨酸与甲醇在硫酸存在下共热而制得。或由石南科植物冬青叶蒸馏而制得。
水杨酸甲酯可用于日化香精配方中，主要用以调配依兰依兰、晚香玉、素心兰、金合欢、馥奇、素馨兰等香型香精。但其最为普遍的用途是用于牙膏的加香。IFRA没有限制规定。
水杨酸甲酯被FEMA认定为GRAS，FEMA编号2745，欧洲理事会将水杨酸甲酯列入可用于食品中而不危害人体健康的人造食用香料表中，其最高用量为8400mg/kg，ADI值为0.5mg/kg。
水杨酸甲酯可用于食用香精配方中，是我国GB2760—1996规定暂时允许使用的食用香料，ADI值0～0.5，常用于调配草莓、香荚兰、葡萄等果香型香精用于食品及啤酒中，还可用于果糖、软饮料等的加香。此外水杨酸甲酯还用于防腐剂、杀虫剂、擦光剂、油墨、油漆、聚酯纤维染色载体等工业领域方面。水杨酸甲酯软膏是一种常见皮肤科用药，具有镇痛、消炎、杀菌作用，因可产生局部刺激，很少内服。敷于皮肤易吸收，其搽剂、软膏可用于急性风湿性关节炎、腰痛及肌肉痛，亦可用于止痒。也可做矫味剂、芳香剂、防腐剂使用。按酯测定法(OT-18)中的方法一测定。所取试样量为2 g。用0.5mol/L氢氧化钾乙醇液50.0 ml回流2h，滴定时改用酚红试液(TS-166)作为指示剂。计算中的当量因子(e)取76.08。
或按气相色谱法(GT-10-4)中用非极性柱方法测定。Adl 0～0.5 mg/kg(FAO/WHO。1994)。
LD50887 mg/kg(大鼠，经口)。FEMA(mg/kg)：软饮料59；冷饮27；糖果840；焙烤食品54；胶姆糖8400；糖浆200。无色油状液体，具有冬青叶香味。 易溶于乙醇、乙醚、冰醋酸，微溶于水。用作食品、牙膏、化妆品的香料，也用于制止痛药、杀虫剂、擦光剂、油墨等可适量用入某些花香型作修饰剂，如依兰、玉兰、金合欢、含羞花、晚香玉、栀子花、腊梅、木樨草等。主要用于医药制品和卫生用品如牙膏、牙粉、漱口水、爽身粉、驱风油等。也可用于工业用品如胶水、胶水纸、牌贴、浆糊等的加香。还可用于食用香精，如草莓、葡萄、胡桃、留兰香、辛香香精作为特殊青气。印染工业用作高温热载体。GB 2760一1996规定为暂时允许使用的食用香料。主要用以配制啤酒、胶姆糖和水果型等香精及合成桂皮油。该品有限强的类似鹿蹄草的气味，用作香料时，常作为医药制剂中腔药与涂剂等的赋香剂，在一般香精中，例如檞树等香料的调合中也有应用，其他如口香糖、漱口水等口中含用药物也有应用。水杨酸甲酯也用作溶剂和中间体，用于制造杀虫剂、杀菌剂、香料、涂料、化妆品油墨及纤维助染剂等。水杨酸甲酯与氨水反应生成水杨酰胺，用于解热止痛药乙基水杨胺的生产，水杨酰胺本身也是一种解热镇痛药。水杨酸甲酯经乙酰化可得乙酰水杨酸甲酯（C10H10O4，[580-02-9]）。将水杨酸甲酯和乙酐投入反应锅，搅拌下加入硫酸，反应温度不超过60℃，约1h，反应毕，将反应物倒入冰水中析出结晶，过滤、水洗、干燥，即得名乙酰水杨酸甲酯。乙酰水杨酸经环合可制取4-羟基香豆素。水杨酸甲酯作为医药用作外用发赤剂。用于香料配制，也用作溶剂、防腐剂及消毒剂本品具有消炎镇痛药效，广泛用于关节肌肉镇痛膏、酊、油剂中。也用作溶剂和各种中间体，用于制造杀虫剂、杀菌剂、擦光剂、抗铜剂、香料、食品、化妆品、牙膏、涂料、油墨及纤维助染剂等。溶剂，刺激药。局部用于关节或肌肉疼痛。香料和防晒液中紫外线吸收剂。水杨酸甲酯在自然界广泛存在，是鹿蹄草、小当药油的主要成分。还存在于晚香玉、檞树、伊兰伊兰、丁香、茶等的精油中。工业上用水杨酸与甲醇在硫酸存在下酯化而得。将水杨酸溶解在甲醇中，添加硫酸，搅拌加热，于90-100℃反应3h，降温至30℃以下，分取油层，用碳酸钠溶液洗涤至pH8以上，再用水洗1次。减压蒸馏，收集95-110℃（1.33-2.0kPa）馏分，即得水杨酸甲酯。收率80%以上。一般工业水杨酸甲酯的含量可达99.5%。原料消耗定额：水杨酸950kg/t、甲醇400kg/t。由水杨酸与甲醇在硫酸催化下加热酯化而成。亦称合成冬青油。
由平铺白珠树(Gaultheria procumbens)的叶子或桦树(Betula lenta)的树皮蒸馏而得。是为天然冬青油(参见03238)。将水杨酸计量后加入反应釜中，加入过量的甲醇搅拌下再加入催化剂量的硫酸。加热，于90～100 ℃下反应3 h。分取油层，移入中和釜，加Na₂CO₃水溶液中和至pH值8.0～9.0。用水洗至中性。分出水层，油层移入蒸馏釜，先常压蒸出甲醇和残留的水，再减压蒸馏收集95～100 ℃，10.96 kPa下的馏分。收率82%。易燃液体中毒口服- 大鼠 LD50: 887 毫克/ 公斤; 口服- 小鼠 LD50: 1110 毫克/ 公斤皮肤- 兔子 500 毫克/ 24小时 中度; 眼- 兔子 500 毫克/ 24小时 轻度遇明火、高温、强氧化剂可燃; 燃烧排放刺激烟雾包装完整、轻装轻卸; 库房通风、远离明火、高温、与氧化剂分开存放泡沫、干粉、二氧化碳、砂土