氟氰戊菊酯
中文名称 | 氟氰戊菊酯 |
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中文同义词 | (RS)-Α-氰基-3-苯氧基苄基(S)-2-(4-二氟甲氧基苯基)-3-甲基丁酸酯;氟氰戊菊酯溶液,100PPM;氟氰菊酯;氟氰戊菊酯;中西氟氰菊酯;10%氟氰戊菊酯乳油;氟氰戊菊酯标准溶液(1.00MG/ML,基体:甲醇);氟氰菊酯,中西氟氰菊酯,R,S)Α-氰基-间苯氧基苄基(S)-2-(对二氟甲氧基苯基)-3-甲基丁酸酯 |
英文名称 | FLUCYTHRINATE |
英文同义词 | Flucythrinatesolution,100ppm;PAY-OFF;CYBOLT;CYTHRIN;FLUCYTRINAT;FLUCYTHRINATE;ALPHA-CYANO-3-PHENOXYBENZYL 4-DIFLUOROMETHOXY-ALPHA-ISOPROPYLPHENYLACETATE;cyano(3-phenoxyphenyl)methyl 2-[4-difluoromethoxy)phenyl]-3-methylbutyrate |
CAS号 | 70124-77-5 |
分子式 | C26H23F2NO4 |
分子量 | 451.47 |
EINECS号 | 274-322-7 |
相关类别 | 杀虫剂;原料药;拟除虫菊酯杀虫剂;农药;杀虫(螨)剂;农残、兽药及化肥类;分析标准品;有机氯杀虫剂;INSECTICIDE;API;AcaricidesPesticides&Metabolites;Alpha sort;E-GAlphabetic;F;FA - FLPesticides;Insecticides;Pesticides;Pesticides&Metabolites;Pyrethroids;合成材料中间体;氰戊菊酯;对照品 |
Mol文件 | 70124-77-5.mol |
结构式 |
氟氰戊菊酯 性质
熔点 | <25℃ |
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沸点 | 108℃ (0.35mmHg) |
密度 | 1.189 g/cm3 (22℃) |
蒸气压 | 1.2×10-6 Pa (25 °C) |
折射率 | 1.541 (589.3 nm 25℃) |
闪点 | -18 °C |
储存条件 | 2-8°C |
水溶解性 | 0.5 mg l-1 (22 °C) |
比重 | 1.189 (22℃) |
BRN | 2195795 |
CAS 数据库 | 70124-77-5(CAS DataBase Reference) |
EPA化学物质信息 | Flucythrinate (70124-77-5) |
雄性大鼠急性经口 LD50为81mg/kg,雌性为67mg/kg;大鼠急性吸入为 LD50为4.85mg/L;兔子急性经皮 LD50>1000mg/kg。对眼睛和皮肤有刺激性。含原药300mg/kg饲料喂狗90d,狗的食量和体重下降,但未见宏观和微观病变。大鼠慢性经口无作用剂量为每天60mg/kg。动物试验未见致畸、致突变、致癌作用。鲤鱼 LC50为0.01mg/L (96h),鹌鹑急性经口 LD50为2708mg/kg,蜜蜂 LD50为0.078μg/只。
由2-对甲氧基苯基异戊酸经拆分(无效体消旋体)、水解、三氟甲基化、酰氯化、酯化合成。包括消旋化和回收等总收率可达75%以上。
2-对甲氧基苯基异戊酸的拆分 27g2-对甲氧基苯基异戊酸,15g (-)2-苯乙胺,1500mL60%乙醇,经加热溶解、冷却结晶、重结晶得14.5g白色针状结晶;合并母液,蒸除乙醇,经静置、过滤、重结晶得3.5g白色结晶;合并2次结晶共得8g固体。加入200mL水、10mL浓盐酸。加热,冷却得11.5g白色固体,m.p. 136~138℃, [α]20D=+52.2o,收率42.6%,光学纯度99.24%。
(S)(+)-2-对羟基苯异戊酸的制备 将上步产物10g,加40mL48%氢溴酸和2mL冰醋酸。加热126~130℃,回流反应3h,经冷却、水重结晶得9g白色针状结晶,m.p.189~191℃,[α]20D=+52.4o,收率96.5%。
(S)(+)-2-对二氟甲氧基苯基异戊酸的制备 将10g上步产物加19g氢氧化钠、30mL水、60mL二氧六环,加热至80℃,通氟里昴-22约40g,冷却,倒入250mL水中,用乙醚洗涤,水溶液用浓盐酸酸化,乙醚萃取,萃取液用无水硫酸钠干燥,蒸除乙醚,得淡棕色块状物,用1:1正己烷-二氯甲烷提取,余物白色粉末5.1g,m.p. 189~191℃,[α]20D=+2.4o。提取液减压蒸干得淡橙色半固体5.5g,[α]20D=+40.2o,收率3.7%,光学纯度99.5%。
(S)-2-对二氟甲氧基苯基异戊酰氯的制备 加入上步产物1.7g([α]20D=+40.2o)、甲苯25mL、氯化亚砜1mL、二甲基甲酰胺1滴,加热回流0.5h,冷却,减压蒸出甲苯,得橙色黏稠液1.9g, [α]20D=+37.4o。$4 氟氰戊菊酯的合成 将1.31g间苯氧基苯甲醛、0.2g四丁基溴化铵、25mL甲苯、1.5g氰化钾和3mL水,在常温下搅拌滴 加(S)(+)-2-对二氟甲氧基苯基异戊酰氯-甲苯混合液10mL(含酰氯1.9g),滴完后搅拌1h,加入10mL水,分别用10%Na2CO3、水、10%HCl、饱和食盐水各10mL洗涤1次,无水硫酸钠干燥,减压蒸出甲苯,得3.7g深红色黏稠液体。硅胶柱色谱法分离,收集淡黄色谱带液体约10mL,蒸除溶剂,得3.1g淡绿色黏稠液,19D=1.5460,[α]20D=-5.43o,收率99%,光学纯度98.5%。
(R)-2-对甲氧基苯基异戊酸的消旋化反应,将反应生成的(R)-2-对甲氧基异戊酸消旋化(收率可达98.5%),以提高本合成路线总收率。
制备方法二
制备方法三
化学性质
纯品为琥珀色黏稠液体。b.p.108℃/46.66Pa,相对密度1.189 (22℃),蒸气压3.2×10-5Pa (45℃)。溶解度为:丙酮>82%,丙醇>78%,己烷9%,二甲苯181%;几乎不溶于水(65mg/L),分配系数为120,在pH值3时,水解半衰期约40d;pH值6时为52d;pH值9时为6.3d (均27℃)。用途
高效、广谱、快速、低残留、长残效的拟除虫菊酯类杀虫剂,兼有杀螨、杀蜱活性。本品以触杀和胃毒为主,无内吸作用。可防治茶毛虫、茶尺蠖、茶细蛾,棉铃虫、红铃虫第二、三代卵孵盛期及幼虫蛀入蕾、铃之前,柑橘潜叶蛾在抽梢初期或卵孵盛期,菜青虫、小菜蛾、斜纹夜蛾、甜菜夜蛾3龄幼虫盛发期前使用。该药与其他菊酯类农药易产生交互抗性。用途
该品是含氟除虫菊酯类新品种,化学结构与氰戊菊酯相似。因本品含氟,具有高效,对光和热更稳妥定,同时也能防治螨类蜱等优点主要用于防治鳞翅目,双翅目,鞘翅目等许多害虫,也用于防治棉田的棉铃虫,红铃虫,红蜘蛛,粉虱以及蔬菜,果树的害虫。生产方法
以茴香醛为起始原料,经还原,氯代,氰基化,异丙基化,水解,二氟甲醚酰氯化、酯化等步骤可得到氟氰菊酯。此合成路线冗长,有几步反应收率偏低,原料来源回难,成本高。拟除虫菊酯类杀虫剂,特别是戊酸氰醚酯(氰戊菊酯),利用中间体2-(对氯苯基)-3-甲基丁酸,直接水解为2-(对羟基苯基)-3-甲基丁酸,再经二氟甲醚化、酰氯化、酰氯化、缩合等反应而得氟氰菊酯。此合成路线收率较高。生产方法
制备方法一由2-对甲氧基苯基异戊酸经拆分(无效体消旋体)、水解、三氟甲基化、酰氯化、酯化合成。包括消旋化和回收等总收率可达75%以上。
2-对甲氧基苯基异戊酸的拆分 27g2-对甲氧基苯基异戊酸,15g (-)2-苯乙胺,1500mL60%乙醇,经加热溶解、冷却结晶、重结晶得14.5g白色针状结晶;合并母液,蒸除乙醇,经静置、过滤、重结晶得3.5g白色结晶;合并2次结晶共得8g固体。加入200mL水、10mL浓盐酸。加热,冷却得11.5g白色固体,m.p. 136~138℃, [α]20D=+52.2o,收率42.6%,光学纯度99.24%。
(S)(+)-2-对羟基苯异戊酸的制备 将上步产物10g,加40mL48%氢溴酸和2mL冰醋酸。加热126~130℃,回流反应3h,经冷却、水重结晶得9g白色针状结晶,m.p.189~191℃,[α]20D=+52.4o,收率96.5%。
(S)(+)-2-对二氟甲氧基苯基异戊酸的制备 将10g上步产物加19g氢氧化钠、30mL水、60mL二氧六环,加热至80℃,通氟里昴-22约40g,冷却,倒入250mL水中,用乙醚洗涤,水溶液用浓盐酸酸化,乙醚萃取,萃取液用无水硫酸钠干燥,蒸除乙醚,得淡棕色块状物,用1:1正己烷-二氯甲烷提取,余物白色粉末5.1g,m.p. 189~191℃,[α]20D=+2.4o。提取液减压蒸干得淡橙色半固体5.5g,[α]20D=+40.2o,收率3.7%,光学纯度99.5%。
(S)-2-对二氟甲氧基苯基异戊酰氯的制备 加入上步产物1.7g([α]20D=+40.2o)、甲苯25mL、氯化亚砜1mL、二甲基甲酰胺1滴,加热回流0.5h,冷却,减压蒸出甲苯,得橙色黏稠液1.9g, [α]20D=+37.4o。$4 氟氰戊菊酯的合成 将1.31g间苯氧基苯甲醛、0.2g四丁基溴化铵、25mL甲苯、1.5g氰化钾和3mL水,在常温下搅拌滴 加(S)(+)-2-对二氟甲氧基苯基异戊酰氯-甲苯混合液10mL(含酰氯1.9g),滴完后搅拌1h,加入10mL水,分别用10%Na2CO3、水、10%HCl、饱和食盐水各10mL洗涤1次,无水硫酸钠干燥,减压蒸出甲苯,得3.7g深红色黏稠液体。硅胶柱色谱法分离,收集淡黄色谱带液体约10mL,蒸除溶剂,得3.1g淡绿色黏稠液,19D=1.5460,[α]20D=-5.43o,收率99%,光学纯度98.5%。
(R)-2-对甲氧基苯基异戊酸的消旋化反应,将反应生成的(R)-2-对甲氧基异戊酸消旋化(收率可达98.5%),以提高本合成路线总收率。
制备方法二
制备方法三
类别
农药毒性分级
高毒急性毒性
口服- 大鼠 LD50: 67 毫克/ 公斤; 口服- 小鼠 LD50: 76 毫克/ 公斤可燃性危险特性
易燃; 燃烧产生有毒的氮氧化物和氟化物气体储运特性
库房通风低温干燥; 与食品原料分开储运灭火剂
干粉、泡沫、砂土安全信息
危险品标志 | T,N,Xn,F |
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危险类别码 | 20/21-25-50/53-67-65-38-11 |
安全说明 | 36/37-45-60-61-62 |
危险品运输编号 | UN 2810 6.1/PG 3 |
WGK Germany | 3 |
RTECS号 | CY1578620 |
海关编码 | 29269090 |
毒害物质数据 | 70124-77-5(Hazardous Substances Data) |
毒性 | LC50 (96-hour) for rainbow trout 0.32 μg/L, bluegill sun?sh 0.71 μg/L, channel cat?sh 0.51 μg/L, sheepshead minnow 1.6 μg/L (Hartley and Kidd, 1987), estuarine mysid 0.008 μg/L, pink shrimp 0.22 μg/L and sheepshead minnow 1.1 μg/L (Schimmel et al., 1983); acute oral LD50 for male and female rats is 81 and 67 mg/kg, respectively (Hartley and Kidd, 1987). |
氟氰戊菊酯 农药中毒急救措施
中毒症状
属神经毒剂,接触部位皮肤感到刺痛,但无红斑,尤其在口、鼻周围。很少引起全身性中毒。接触量大时也会引起头痛,头昏,恶心呕吐,双手颤抖, 重者抽搐或惊厥、昏迷、休克。
急救治疗
[1]无特殊解毒剂,可对症治疗。 [2]大量吞服时可洗胃。 [3]不能催吐 。
注意事项
[1]不能在桑园、鱼塘、养蜂场所使用。 [2]因无内吸和熏蒸作用,故喷药要周到细致、均匀。 [3]防治钻蛀虫性害虫时,应在卵期或孵化前1-2天施药。 [4]不能与碱性农药混用,不能作土壤处理使用。 [5]连续使用会产生抗药性。 [6] 不宜作为专用杀螨剂使用