苯噻草胺

苯噻草胺(Mefenacet)，最早由德国拜耳(Bayer AC)公司八十年代开发，1987年在日本投产，商品名为Hinochloa, Rancho，为了加强除草剂效果以及适应不同地区和国家的使用，国外一些公司进行了制剂方面的研究。苯噻草胺属于酞苯胺类化学除草剂，主要用于移栽稻田中，是禾本科杂草细胞生长和分裂的抑制剂，可有效防除禾本科杂草，对稗草有特效，对水稻田一年生杂草、牛毛毡、瓜皮草、泽泻等亦有防效，对移栽稻田有优异选择性。水稻是我国重点发展的农作物，为保证实现水稻高产，提高其单位面积产量，使用优异的化学除草剂是至关重要的手段。在文献总结和探索试验的基础上，考虑到原料来源，各步反应的收率、纯度、工艺过程可行性及对环境污染等因素，选定以N-甲基苯胺、氯乙酞氯和苯并噻哇为主原料，经氯乙酞化反应、脂化反应、脂醇解反应、缩合反应合成苯噻草胺。该合成路线所需原料易得，工艺过程较简单，中间过程易控制，三废排放量小，易于实现工业化生产。

图2为苯噻草胺的合成路线单剂：4%颗粒剂。混剂：苯噻草胺(3.5%)+吡 唑特(6%)颗粒剂;苯噻草胺(3.5%)+吡唑特(4%)+ 溴丁酰草胺(4%)颗粒剂；苯噻草胺(3.5%)+吡唑特 (4%)+苯达松(5.5%)颗粒剂：苯噻草胺(5%)+萘丙 胺(7%)颗粒剂;苯噻草胺(3.5%)+苄嘧黄隆(0.17%) 颗粒剂;苯噻草胺(4%)+苄嘧黄隆(0.25%)颗粒剂。本剂属酰苯胺类除草剂，是细胞生长和分裂抑制剂。对母细胞的分裂有特别强的抑制作用。据观察，该药剂在植物生长点处，于细胞繁殖周期的静止期、代谢期起作用，通过抑制细胞分裂、增大，从而阻碍稗草的生长直至死亡。受药稗草的外观征状是：茎叶部和根部的生长点异常肥大，叶鞘叶身变浓绿，植株生长受抑，最终茎叶变黄枯死。稗草枯萎时间随叶龄增大而延长。本品主要用于移栽稻田，可有效防除禾本科杂草，对稗草有特效，稗草在发生前至3叶期均能杀死。对牛毛毡、泽泻、鸭舌草、节节菜、异型莎草、扁穗莎草、具芒萃米莎和多年生水莎草等防效也很好。在移栽稻田，移栽后3～10天(稗草2叶期)、3～14天(稗草3叶或3.5叶期)施药，施药方法为灌水撒施。剂量：4%苯噻草胺颗粒剂2～2.7千克/亩。 对稗草的有效药量，因叶龄大小而异：1.5叶、2.5叶、 3.5叶、4叶分别为有效成分33克，67克，100克，133克/亩。药效在稻田内的维持时间因用药量而异：有效成分 67克30天，100克50天，133克60天。本剂水中溶解度仅4 mg/l，土壤吸附力强，渗透少，在一般水田条件下，施药量的大部分分布在表层1cm以内，形成处理层，秧苗的生长不要与此层接触。苯噻草胺对移栽水稻有优异的选择性。也可用50%苯噻草胺乳油防除旱田杂草，每公顷8千克作杂草芽前土表处理，对稗草、升马唐、碎米莎草、风苑菜、马齿苋、荠、繁缕有良好防效。大鼠急性经口LD₅₀>5000mg/kg；急性经皮LD₅₀>5000mg/kg；急性吸入LC₅₀0.02mg/L (粉剂，4h)，大鼠2年饲喂试验的无作用剂量为100mg/kg。对鲤鱼LC₅₀8.0mg/L (96h)，虹鳟鱼LC₅₀8.0mg/L (96h)。[1]吴林. 苯噻草胺合成方法的研究[D].哈尔滨理工大学,2006.
[2]王振荣,李布青 主编.农药商品大全.北京：中国商业出版社.1996.第628-630页.
[3]朱永和,王振荣,李布青 主编.农药大典.北京：中国三陕出版社农业科教出版中心.2006.第702-704页.纯品为白色结晶。m.p.134.8℃，蒸气压11×10^-3Pa (100℃)。在有机溶剂中的溶解度为：二氯甲烷>200g/L，二甲基亚砜110～220g/L，丙酮60～100g/L，乙腈30～60g/L，乙酸乙酯20～50g/L，甲苯20～50g/L，异丙醇5～10g/L，己烷0.1～1.0g/L；在水中的溶解度为4mg/L。分配系数1700。对酸、碱、光、热稳定，30℃时半年内95%不变质。细胞生成和分裂抑制剂，低毒。主要用于防除禾本科杂草，稻田高活性杀稗剂，在稗草发生前至三叶期均能将其杀死。对一年生杂草和牛毛草有防效。对移栽水稻有良好的选择性，对发生前至发生初期有速效，持效期30d以上。施药方法可灌水撒施。主要用于移栽田、抛秧田，可有效防除禾本科杂草α-羟基-N-甲基乙酰苯胺的制备 无水羟基乙酸于20～30℃与乙酰氯反应，于90～100℃蒸出过剩乙酰氯，冷却后滴加亚硫酰氯，加热至沸，反应3h，经减压蒸馏纯化，得乙酰氧基乙酰氯，收率70%；产物在甲苯溶剂中，于0～10℃与N-甲基替苯胺反应，继续在20℃反应15h，得乙酰氧基-N-甲基乙酰替苯胺，收率74%；产物乙酰氧基-N-甲基乙酰替苯胺溶于甲醇中，于30℃加入浓氢氧化钠溶液，在20℃搅拌15h，经后处理得浅黄色白色结晶α-羟基-N-甲基乙酰替苯胺，收率86%。
2-氯苯并噻唑也可将苯并噻唑在AlCl3、POCl3存在下，于吡啶溶液中通氯氯化制得。
苯噻草胺的合成 在溶解后的氢氧化钠和α-羟基-N-甲基乙酰替苯胺中于20℃加入2-氯苯并噻唑，在40～50℃反应2h，经后处理得苯噻草胺，m.p.118℃，收率84%。农药高毒口服-大鼠 LD50:>5000 毫克/公斤; 吸入-大鼠 LC50: >94.5 毫克/立方米可燃; 燃烧产生有毒氮氧化物和硫氧化物烟雾通风低温干燥; 与库房食品原料分开存放干粉,泡沫,沙土,二氧化碳, 雾状水