马拉硫磷

马拉硫磷又称马拉松，英文malathion，分子式C10H19O6PS2,纯品常温下为无色或浅黄油状液体，有蒜臭味，工业品带深褐色，有强烈气味。挥发性小，熔点2.85℃。微溶于水，可与大多数有机溶剂混溶。不稳定，在PH为5.0以下活PH7.0以上都容易水解失效，PH为12以上迅速分解，遇铁、铝、金属时也能促其分解。对光和热不稳定。马拉硫磷具有良好的触杀和一定的熏蒸作用，非内吸性杀虫杀螨剂。进入虫体后氧化成马拉氧磷，从而更能发挥毒杀作用，而进入温血动物时，则被在昆虫体内所没有的羧酸酯酶水解，因而失去毒性。马拉硫磷毒性低，残效期短，对刺吸式口器和咀嚼式口器的害虫都有效。适用于防治烟草、水稻、棉花、大豆、蔬菜、果树、林木、茶和桑树等作物上的鳞翅目、鞘翅目等昆虫。也可用于防治仓库害虫。1．麦类作物害虫的防治 防治粘虫、蚜虫、麦叶蜂，用45%乳油1000倍液喷雾。
2．豆类作物害虫的防治 防治大豆食心虫、大豆造桥虫、豌豆象、豌豆和管蚜、黄条跳甲，用45%乳油1000倍液喷雾，每亩喷液量75--100 千克。
3．水稻害虫的防治 防治稻叶蝉、稻飞虱，用45%乳油1000倍液喷雾，每亩喷液量75--100 千克
4．棉花害虫的防治 防治棉叶跳虫、盲蝽象，用45%乳油1500倍液喷雾。
5．果树害虫的防治 防治果树上各种刺蛾、巢蛾、粉介壳虫、蚜虫，用45%乳油1500倍液喷雾。
6．茶树害虫的防治 防治茶象甲、长白蚧、龟甲蚧、茶绵蚧等，用45%乳油500-800倍液喷雾。
7．蔬菜害虫的防治 防治菜青虫、菜蚜、黄条跳甲等，用45%乳油1000倍液喷雾。
8．林木害虫的防治 防治尺蠖、松毛虫、杨毒蛾等，每亩用25%油剂150-200毫升，超低容量喷雾。
9．卫生害虫的防治 苍蝇用45%乳油250倍液按100--200 毫升/ 平方米用药。 臭虫用45%乳油160倍液按100--150 毫升/ 平方米用药。 蟑螂用45%乳油250倍液按50 毫升/ 平方米用药。对硫磷、甲基对硫磷、甲胺磷、乙酰甲胺磷、水胺硫磷、杀螟松、乐果、氧化乐果、内吸磷、敌敌畏、马拉硫磷、辛硫磷、久效磷、甲拌磷、毒死蜱、三唑磷、甲基异柳磷、敌百虫、伏杀磷、三硫磷、甲拌磷、稻丰散、乙硫磷、杀扑磷、丙溴磷、喹硫磷、敌百虫、敌敌畏、二溴磷、磷胺、倍硫磷、特普（TEPP）、治螟磷（苏化203）、异丙威。其中主要品种为毒死蜱，目前制约国内毒死蜱生产与发展最大的瓶颈不是产能过剩而是其专用中间体三氯吡啶醇钠合成过程中大量难以治理的含盐废水，因此未来开发重点将是通过四氯吡啶水解酸化路线合成三氯吡啶醇钠。雄性大鼠急性经口LD₅₀为1634mg/kg，雌性为1751.5mg/kg；大鼠急性经皮LD₅₀为4000～6150mg/kg，家兔急性经皮LD₅₀为4100mg/kg（接触24h)。对眼睛和皮肤有刺激作用。饲料中含0.1%成拉硫磷工业品喂饲大鼠2年后，体重正常增加。对鲤鱼LC₅₀为9.0mg/L（48h)，对蜜蜂有强烈毒性。纯品为无色或淡黄色油状液体。b.p.156～157℃/93.32Pa、73℃/1.333Pa，m.p.2.85℃，相对密度1.2315(25℃)、1.2284(26.5℃)，黏度3.678×10^-2Pa·s (25℃)，折射率n²⁵_D1.4985，蒸气压5.333×10^-3Pa (30℃)，挥发度2.26mg/m³。易溶于乙醇、丙酮、苯、氯代烃、植物油等多种有机溶剂，在水中溶解度仅145mg/L，微溶于石油醚。对光稳定，对热不稳定，加热发生异构化反应。pH值5～7较稳定，但小于5或大于7较易水解，pH值大于12时迅速水解。遇活性炭、铁、铝、铜、锡、铅等能促进其分解，工业品中加入0.01% ～1%有机过氧化物可增加其稳定。低毒、广谱的杀虫、杀螨剂。具有触杀、胃毒作用，也有微弱的熏蒸作用，无内吸作用。由于杀伤力强、作用迅速而长期使用，不少害虫已产生抗性。可用于防治水稻、麦类、棉花、蔬菜、茶叶、果树害虫，如蚜虫、稻飞虱、稻叶蝉、稻蓟马、萍螟、介壳虫、红蜘蛛、金甲壳、潜叶虫、叶跳虫、棉卷叶虫、黏虫、菜螟、茶小绿叶蝉、果树食心虫。用于卫生方面可杀灭蚊蝇幼虫和臭虫，也可用于粮创害虫。马拉硫磷是高效低毒杀虫、杀螨剂，防治范围广。不仅用于稻、麦、棉，而且因毒性低、残效短，也用于蔬菜、果树、茶叶，以及仓库的防虫。主要防治稻飞虱、稻叶蝉、棉蚜、棉红蜘蛛、麦粘虫、豌豆象、大豆食心虫、果树红蜘蛛、蚜虫、粉蚧壳虫、巢蛾、蔬菜黄条跳、菜叶虫、茶树上的多种蚧类，以及蚊、蝇幼虫和臭虫等。属低毒非内吸性杀虫、杀螨剂，广泛用于农业和园艺，也可用作家庭卫生用药农药残留量分析标准。杀虫剂。由五硫化二磷和甲醇合成二甲基二硫代磷酸酯，然后与顺丁烯二酸二乙酯加成得到马拉硫磷。将顺丁烯二酸二乙酯（以100%计为380kg）投入1000L搪玻璃反应锅内搅拌，控制温度在45℃以下，投入350kg五硫化二磷。慢慢滴加甲醇，控制温度为48-55℃，约2h加完250kg甲醇。加毕，保持65-75℃反应8h。反应产生硫化氢和逸出甲醇蒸气，经冷凝器使甲醇回流，硫化氢则用碱液吸收。反这过程在负压下进行。反应完成后，冷却至40-50℃，静置分层使杂质沉淀。上层原油先后进行水洗、碱洗、水洗，然后在真空脱水锅进行脱水，在85℃以下（真空度93.3kPa）使原油中的水分蒸发1.5-2h，得马拉硫磷原油。原料消耗定额：顺酐430kg/t、五硫化二磷470kg/t、乙醇420kg/t、甲醇390kg/t。酯化 由顺丁烯二酸（或酐）与乙醇在硫酸催化下生成顺丁烯二酸二乙酯。采用苯作溶剂，利用苯、乙醇、水三元共沸脱水，以利于酯化反应进行。
合成 O，O-二甲基二硫代磷酸（详见乐果的制备方法）与顺丁烯二酸二乙酯加成得马拉硫磷。O，O-二甲基硫代磷酸与顺丁烯二酸二乙酯的配比为1:1.15，反应温度55 ≤70℃，反应时间约7h。
农药高毒口服-大鼠LD50： 290 毫克/公斤； 口服-小鼠 LD50：190 毫克/公斤明火可燃; 受热分解有毒氧化磷、氧化硫气体库房通风低温干燥; 与氧化剂、食品添加剂分开存放水、泡沫、二氧化碳、砂土。TWA 10 毫克/立方米; STEL 20 毫克/立方米