9-乙烯基蒽

642-31-9

74-88-4

2444-68-0

通用方法C：通过催化Wittig反应制备化合物A17-A24。在空气中，向装有搅拌子的1-dram小瓶中加入催化剂Aid（0.2 mmol，20 mol%）和碱A2（2.0-3.5 mmol，2.0-3.5当量）。若使用固体醛（1.0-1.2 mmol，1.0-1.2当量），此时一并加入。随后用隔膜密封小瓶，并用氩气置换瓶内空气。依次加入甲苯（1.4 mL）及液体试剂：醛（1.2 mmol，1.2当量）和有机卤化物（1.0 mmol，1.0当量）。接着加入二苯基硅烷（1.2 mmol，1.2当量），并在惰性气氛下用PTFE衬里的螺旋盖替换隔膜。将反应混合物在140°C或150°C下加热24-48小时。反应进行24小时后，补充加入碱和卤化物，继续反应至48小时。反应完成后，粗产物通过Celite过滤，减压浓缩，最后通过快速柱色谱法纯化。 9-乙烯基蒽（A23）的合成：在甲苯（0.7 mL）中，以9-蒽甲醛（128 mg，0.6 mmol，1.2当量）、碘甲烷（31 μL，0.5 mmol，1.0当量）、二苯基硅烷（112 μL，0.6 mmol，1.2当量）为原料，加入催化剂A3b（30 mg，20 mol%）和碱A2（210 mg，1.5 mmol，3.0当量），于140°C反应24小时。反应过程中，分别在0小时和4小时分两次加入碘甲烷和A2。粗产物经快速柱色谱（洗脱剂：己烷，Rf = 0.35）纯化，得到黄色液体状的9-乙烯基蒽（A23，66 mg，收率65%）。1H NMR（400 MHz，CDCl3）δ：5.68（d，J = 18.0 Hz，1H），6.06（d，J = 11.5 Hz，1H），7.48-7.60（m，5H），8.00-8.08（m，2H），8.35-8.40（m，2H）。

参考文献：

[1] Angewandte Chemie - International Edition, 2014, vol. 53, # 47, p. 12907 - 12911

[2] Angew. Chem., 2014, vol. 126, # 47, p. 13121 - 13125,5

[3] Patent: WO2014/140353, 2014, A1. Location in patent: Page/Page column 59; 68; 69; 70