六羰基铬

六羰基铬白色晶体。在空气中稳定，但易挥发。不溶于水、甲醇、 乙醇，微溶于碘仿、四氯化碳，稍溶于四氢 呋喃。不与盐酸作用，被硫酸缓慢侵蚀，易被硝酸分解。与烯烃、炔烃、芳烃、膦、胺等作用时，羰基被取代，生成一系列衍生物。六羰基铬是一种配位化合物，在室温是个固体，并且有着较高的蒸汽压，易升华，六羰基铬中的铬原子的化合价为零，它是一个均配物，所有羰基是等价的，其结构为八面体，Cr-C和C-O的键长分别是1.91和1.14 Å。六羰基铬用作烯烃聚合 和异构化的催化剂、汽油添加剂以及制备一氧化铬的原料。在常压下制备。在良好的通风橱中，在装有高速的金属(钢制镀金)搅拌器、干冰一丙酮冷凝器、一氧化碳进气管、温度计和用于加苯基溴化镁的滴定管的3升五颈烧瓶中，放置12克无水三氯化铬和700毫升干燥乙醚，在-70℃激烈搅拌下，滴加210毫升2.7N的苯基澳化镁，历时1小时。滴完后，用冰水浴代替干冰浴，快速通入一城化碳。反应在一10℃左右时出现深颜色，可视为反应开始。在低可于0℃下继续反应15-30分钟，将反应混合物倾入含有100毫升·6N硫酸的冰水中，然后照上述高压法中所述的方法分离，可得1.8克(11%)碳合物。在干燥氮/丈存在下，在装有叶片搅拌器的1升Parr高压釜中，加470毫升二甘醇二甲醚和80毫升钠砂(1.20克原子)—液体石醋悬浮液(40%)。在干冰浴中将高压釜冷却到一20℃后，在氮气存在下加31.7克(0.20摩尔)无水三氯化铬粉末。封闭，置于冰一盐浴中，在搅拌下通入一氧化碳，使气压达56.2公斤/厘米忿。反应1.5小时后，气压降至47.8公斤/厘米2(示一氧化碳被吸收)，而反应温度上升到-5℃。在此温度下，一氧化碳吸收缓慢。30分钟后撒去冰一盐浴，让温度自行升至室温(30℃)，釜体内气压又可升到56.2公斤/厘米。此时，可继续搅拌16小时。在带有高压视镜的高压容器内，放置22.2毫升(0.40约摩尔)浓硫酸和228毫升无氧水配成的溶液，然后在-5-0℃下借助于70.33公斤/厘米‘的氮气压力，将溶液压入有一氧化碳存在下的反应混合物中，历时2小时。由于反应放热，到后期的釜内温度可升至室温。降压，将混合液转移到2升三颈烧瓶中，加100毫升水和100毫升浓盐酸。在搅拌下将数合物与水共蒸馏，得35.2克(80%)的纯产物六羰基铬。