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二异丙基氨基锂,又称LDA,是一种有机金属化合物,化学式为[(CH3)2CH]2NLi。在有机化学中,LDA通常作为碱被用于去质子化碳氢化合物。LDA因可溶于非极性有机溶剂中,而被广泛应用。LDA属于非亲核性强碱。
二异丙基氨基锂 (LDA)是一种有机金属化合物,化学式为[(CH₃)₂CH]₂NLi,别名 锂二异丙基酰胺 ,常用于有机合成中的去质子化反应。
物理性质
LDA为白色固体或棕色液体,密度0.864 g/cm³(25℃),沸点65℃,溶于四氢呋喃(THF)、乙醚等非极性有机溶剂。在THF中以二聚体形式存在,遇水或潮湿环境易分解。
化学性质
作为非亲核性强碱,在THF中的pKa值为35.7,主要用于去质子化反应,生成碳负离子或烯醇负离子。对空气和湿气敏感,需在无水条件下操作。
制备方法
通常在-78℃至0℃条件下,将正丁基锂缓慢加入到二异丙基胺的THF溶液中制得。实验室多现用现配,市售多为THF或乙醚溶液。
主要应用
.有机合成:促进醛、酮、酯的烯醇化反应,生成的负离子经硅衍生物或磺酰基捕获后生成硅醚或磺酸酯;
.药物研发:用于制备含氟药物中间体(如2-溴-3-氟苯甲酸);
.材料科学:参与新型材料开发。
制备与结构
在0至-78°C的条件下,向二异丙基胺的THF溶液中缓慢加入正丁基锂,即可制得LDA的THF溶液。二异丙基胺的pKa值为36,因此LDA可以对大部分的醇和含α-氢的羰基化合物(包括羧酸、酯、醛和酮)起去质子化作用。在THF溶液中,LDA主要以二聚体的形式存在 ,而在其去质子化其他物质时会先行分解成单体。
LDA已经商品化,市售LDA为其溶液,通常溶剂为极性非质子溶剂,如THF或乙醚。然而在实际应用中,特别是小剂量使用时(小于50毫摩尔),常常在临用前现配。
对“碳”酸的去质子化作用可分为动力学控制及热力学控制两种。

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