5-(氯磺酰基)-2-氟苯甲酸

MSDS用途与合成方法5-(氯磺酰基)-2-氟苯甲酸价格(试剂级)上下游产品信息中文名称5-(氯磺酰基)-2-氟苯甲酸中文同义词5-(氯磺酰基)-2-氟苯甲酸;2-氟-5-氯磺酰基苯甲酸;5-氯磺酰基-2-氟苯甲酸,97%英文名称5-(Chlorosulphonyl)-2-fluorobenzoicacid英文同义词5-(Chlorosulphonyl)-2-fluorobenzoicacid;2-Fluoro-5-(chlorosulfonyl)benzoicacid;Benzoicacid,5-(chlorosulfonyl)-2-fluoro-;3-Carboxy-4-fluorobenzenesulphonylchloride;5-Chlorosulfonyl-2-fluorobenzoicacid,97%CAS号37098-75-2分子式C7H4ClFO4S分子量238.62EINECS号相关类别卤代物;合成;其它Mol文件37098-75-2.mol结构式5-(氯磺酰基)-2-氟苯甲酸性质熔点111-113℃沸点404.0±30.0°C(Predicted)密度1.670储存条件underinertgas(nitrogenorArgon)at2-8°C酸度系数(pKa)2.07±0.10(Predicted)形态结晶粉末颜色白色至类白色敏感性MoistureSensitive5-(氯磺酰基)-2-氟苯甲酸用途与合成方法生产方法445-29-437098-75-21.在0℃下，将邻氟苯甲酸（10.0g，71.4mmol）缓慢加入氯磺酸（50mL）中，保持0℃搅拌1小时。反应完成后，将混合物缓慢倒入冰水中。过滤收集形成的沉淀，用水（3×100mL）洗涤，真空干燥过夜，得到5-（氯磺酰基）-2-氟苯甲酸（10.5g，44.0mmol），为褐色固体。2.将5-（氯磺酰基）-2-氟苯甲酸（10.0g，41.9mmol）溶于60mLSOCl2中，回流1.5小时。蒸发除去SOCl2后，将残余物溶解于甲苯（150mL）中，加入3,4-二氟苯胺（6.5g，50.3mmol）。混合物在100℃下搅拌4小时，冷却至室温后，倒入饱和氯化铵溶液（200mL）中，用EtOAc（3×200mL）萃取。合并有机层，用硫酸钠干燥，真空浓缩。通过快速色谱法（己烷/EtOAc=6:4v/v）纯化，得到3-（（3,4-二氟苯基）氨基甲酰基）-4-氟苯-1-磺酰氯（收率92%，13.51g，38.6mmol）。3.在0℃下，向3-（（3,4-二氟苯基）氨基甲酰基）-4-氟苯-1-磺酰氯（10.0g，28.6mmol）的CH2Cl2（200mL）溶液中加入炔丙胺盐酸盐（3.1g，34.3mmol）和Et3N（7.8mL，57.2mmol）。室温搅拌过夜后，倒入饱和氯化铵溶液（250mL）中，用CH2Cl2（3×100mL）萃取。合并有机层，用硫酸钠干燥，真空浓缩。所得固体用乙醚（50mL）和己烷（50mL）洗涤，得到N-（3,4-二氟苯基）-2-氟-5-（N-（丙-2-炔-1-基）氨磺酰基）苯甲酰胺（收率74%，7.8g，21.1mmol），为白色粉末。4.将溴环丙烷（0.6mL，4.9mmol）和叠氮化钠（483mg，7.4mmol）的水（1mL）溶液在微波辐射下120℃加热30分钟。加入化合物12（0.1g，0.3mmol）的乙腈（1mL）溶液、抗坏血酸钠（10mg，0.05mmol）和硫酸铜（20mg，0.12mmol）。混合物在80℃微波辐射下加热30分钟，倒入饱和氯化铵溶液（50mL）中，用EtOAc（3×50mL）萃取。合并有机层，用硫酸钠干燥，真空浓缩。通过快速色谱法（己烷:EtOAc=6:4v/v）纯化，得到化合物13（收率19%，23mg，0.05mmol），为白色粉末。5.化合物13的1HNMR（400MHz，丙酮-d6）δ9.92（s，1H），8.25（dd，J=6.6,2.5Hz，1H），8.06-7.95（m，2H），7.77（s，1H），7.58-7.52（m，1H），7.48（dd，J=10.1,8.7Hz，1H），7.37（dt，J=10.6,9.0Hz，1H），7.21（brs，1H），6.11-5.94（m，1H），5.32-5.16（m，1H），4.99（dt，J=6.0,1.5Hz，2H），4.32（s，2H）。13CNMR（101MHz，丙酮-d6）δ188.9,167.9,162.1,150.2,149.2（d，J=12.9Hz），146.8（d，J=13.0Hz），142.8,137.9（d，J=5.9Hz），128.5,124.6,120.4-118.2（m），117.5（dd，J=6.0,3.6Hz），110.6（d，J=22.1Hz），81.5,73.3,33.2,29.7,12.8（d，J=9.6Hz）。19FNMR（377MHz，丙酮-d6）δ-110.6（s），-139.6-139.7（m），-146.1--146.3（m）。HRMS（ESI）：C19H17F3N5O3S的m/z[M+H]+计算值：452.1004，实测值：452.0999。参考文献：[1]Patent:US6207829,2001,B1[2]EuropeanJournalofMedicinalChemistry,2017,vol.138,p.407-421[3]JournalofMedicinalChemistry,2010,vol.53,#12,p.4603-4614[4]Patent:US2008/221327,2008,A1.Locationinpatent:Page/Pagecolumn4-5[5]Patent:CN105712952,2016,A.Locationinpatent:Paragraph0346;0347;0348